N,N-bis(tert-butoxycarbonyl)-2,5-bis(diphenyloxy-phosphoryloxy)-[1,4]-dihydropyrazine | 1059631-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: N,N-bis(tert-butoxycarbonyl)-2,5-bis(diphenyloxy-phosphoryloxy)-[1,4]-dihydropyrazine
• 英文别名: bisvinylphosphate；Ditert-butyl 2,5-bis(diphenoxyphosphoryloxy)pyrazine-1,4-dicarboxylate
• CAS: 1059631-10-5
• 化学式: C₃₈H₄₀N₂O₁₂P₂
• 分子量: 778.689
• InChiKey: JDNDCWLPIBDEKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C
• 沸点：
  718.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(tert-butoxycarbonyl)-2,5-bis(diphenyloxy-phosphoryloxy)-[1,4]-dihydropyrazine 在 palladium diacetate 甲酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以45%的产率得到N,N-bis(tert-butoxycarbonyl)-1,4-dihydropyrazine
  参考文献：
  名称：

  1,4-二氢吡嗪衍生物的合成和反应性方面的新亮点

  摘要：

  在研究原始氮杂环衍生物的过程中，我们对原始1,4-二氢吡嗪环的合成和研究感兴趣。为此目的，由N -Boc哌嗪-2，5-二酮制备所需的双乙烯基磷酸酯衍生物，然后使其参与钯催化的反应（还原，Suzuki和Stille交叉偶联反应）。获得1，4-二氢吡嗪和相应的2，5-二取代的衍生物，收率相当高，然后在阴离子条件下官能化。在第二阶段研究了芳香化为1,4-吡嗪。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.06.080
• 作为产物：
  描述：

  bis-Boc cyclo-(Gly-Gly) 、 氯磷酸二苯酯 在 六甲基磷酰三胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到N,N-bis(tert-butoxycarbonyl)-2,5-bis(diphenyloxy-phosphoryloxy)-[1,4]-dihydropyrazine
  参考文献：
  名称：

  1,4-二氢吡嗪衍生物的合成和反应性方面的新亮点

  摘要：

  在研究原始氮杂环衍生物的过程中，我们对原始1,4-二氢吡嗪环的合成和研究感兴趣。为此目的，由N -Boc哌嗪-2，5-二酮制备所需的双乙烯基磷酸酯衍生物，然后使其参与钯催化的反应（还原，Suzuki和Stille交叉偶联反应）。获得1，4-二氢吡嗪和相应的2，5-二取代的衍生物，收率相当高，然后在阴离子条件下官能化。在第二阶段研究了芳香化为1,4-吡嗪。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.06.080

文献信息

• Structural analysis of N,N-diacyl-1,4-dihydropyrazine by variable-temperature NMR and DFT calculation
  作者：Xiu-qing Song、Hong-bo Tan、Hong Yan、Yu Chang

  DOI：10.1016/j.molstruc.2017.01.019

  日期：2017.4

  unambiguously confirmed by NMR spectra and high-resolution mass spectrometry. The NMR spectra of 1 showed complicated rather than conventional spectroscopy. Variable-temperature experiments and DFT calculation (PES) were used to investigate this phenomenon. DFT calculations confirmed that the structures of the two rotamers of 1 correspond to those determined by NMR in solution, and gave the syn-anti interconversion

  摘要 N,N-二酰基-1,4-二氢吡嗪衍生物 (1) 通过有效的微波辅助合成制备。1 被分离出来并通过核磁共振谱和高分辨率质谱明确证实。1 的核磁共振谱显示复杂而不是常规光谱。使用变温实验和 DFT 计算 (PES) 来研究这种现象。DFT 计算证实 1 的两个旋转异构体的结构对应于溶液中 NMR 确定的结构，并给出了旋转异构体的顺反互变势垒。结果表明，室温下溶液（氘代溶剂）中存在两种异构体，导致核磁共振谱图复杂。
• Efficient Cross-Coupling of Dioxazaborocanes with α-Phosphate Enamides
  作者：Nicolas Gigant、Aurélien Honraedt、Emmanuel Gras、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1002/ejoc.201402927

  日期：2014.12

  range of readily available α-phosphate enamides were subjected to (hetero)aromatic dioxazaborocanes (DABO boronates), providing the desired α-functionalized enamides in high yields via palladium-catalyzed cross-coupling reactions. Notably, the reaction proceeds in the presence of a slight excess of boron derivatives and tolerates cyclic, nonaromatic and/or electron-rich enamides.

  一系列易于获得的 α-磷酸烯酰胺经过（杂）芳族二恶唑硼烷（DABO 硼酸酯）处理，通过钯催化的交叉偶联反应以高产率提供所需的 α-官能化烯酰胺。值得注意的是，该反应在略微过量的硼衍生物存在下进行，并且可以耐受环状、非芳香族和/或富含电子的烯酰胺。
• New highlights in the synthesis and reactivity of 1,4-dihydropyrazine derivatives
  作者：Mathilde Chaignaud、Isabelle Gillaizeau、Nouara Ouhamou、Gérard Coudert

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.080

  日期：2008.8

  In the course of our investigations on the synthesis of original nitrogen heterocyclic derivatives, we were interested in the synthesis and study of original 1,4-dihydropyrazine rings. To this aim the desired bisvinylphosphate derivative was prepared from N-Boc piperazine-2,5-dione and then was engaged in palladium catalyzed reactions (reduction, Suzuki and Stille cross-coupling reactions). The 1,4-dihydropyrazine

  在研究原始氮杂环衍生物的过程中，我们对原始1,4-二氢吡嗪环的合成和研究感兴趣。为此目的，由N -Boc哌嗪-2，5-二酮制备所需的双乙烯基磷酸酯衍生物，然后使其参与钯催化的反应（还原，Suzuki和Stille交叉偶联反应）。获得1，4-二氢吡嗪和相应的2，5-二取代的衍生物，收率相当高，然后在阴离子条件下官能化。在第二阶段研究了芳香化为1,4-吡嗪。
• P-C Cross-Coupling Onto Enamides: Versatile Synthesis of α-Enamido Phosphane Derivatives
  作者：Monika Cieslikiewicz、Alexis Bouet、Sylvain Jugé、Martial Toffano、Jérôme Bayardon、Caroline West、Krzystof Lewinski、Isabelle Gillaizeau

  DOI：10.1002/ejoc.201101293

  日期：2012.2

  the Pd-catalyzed P–C cross-coupling reaction between enol phosphates and secondary phosphane–borane complexes or phosphane oxides. The reaction was performed under mild conditions, owing to Pd activation of the P–H bonds of the phosphane–boranes (or phosphane oxides) and to the powerful enol phosphate coupling reagents. New useful chiral and achiral α-β-alkenylphosphane derivatives bearing an amido

  我们在此报告了 Pd 催化的烯醇磷酸盐与二级磷烷 - 硼烷络合物或磷烷氧化物之间的 P-C 交叉偶联反应。由于磷烷-硼烷（或磷烷氧化物）的 P-H 键的 Pd 活化和强大的烯醇磷酸酯偶联剂，该反应在温和条件下进行。获得了新的有用的手性和非手性 α-β-烯基膦​​衍生物，其在 P 中心的 α 位带有一个酰胺基，产率高达 70%。