4-chloro-2-(trimethylstannyl)-1-butene | 85370-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: 4-chloro-2-(trimethylstannyl)-1-butene
• 英文别名: 4-chloro-2-trimethylstannyl-1-butene；4-chloro-2-trimethylstannylbut-1-ene；Stannane, (3-chloro-1-methylenepropyl)trimethyl-；4-chlorobut-1-en-2-yl(trimethyl)stannane
• CAS: 85370-32-7
• 化学式: C₇H₁₅ClSn
• 分子量: 253.359
• InChiKey: CRTSSODYJHOAGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-2-(trimethylstannyl)-1-butene 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以68%的产率得到4-chloro-2-iodo-but-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Piers; Coish, Synthesis, 2001, # 2, p. 251 - 261

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-trimethylstannyl-3-buten-1-ol 、 四氯化碳 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  PIERS, EDWARD;KARUNARATNE, VERANJA, TETRAHEDRON, 45,(1989) N, C. 1089-1104

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Conjugate addition of lithium phenylthio- and cyano-[2-(4-chlorobut-1-enyl)]cuprate to cyclic enones. An efficient methylenecyclopentane annulation process
  作者：Edward Piers、Veranja Karunaratne

  DOI：10.1039/c39830000935

  日期：——

  Reaction of the cyclic enones (6)–(11) with the structurally interesting cuprate reagent (2) and (3) provides very good yields of the conjugate addition products (12)–(17); treatment of the latter substancesh with potassium hydride in tetrahydrofuran affords the methylenecyclopentane annulation products (18)–(23), respectively.

  环状烯酮（6）–（11）与结构上有趣的铜酸盐试剂（2）和（3）的反应提供了非常好的产率的共轭加成产物（12）–（17）；在四氢呋喃中用氢化钾处理后一种物质，分别得到亚甲基环戊烷环化产物（18）-（23）。
• Organotin-based bifunctional reagents: 4-chloro-2-lithio-1-botene and related substances
  作者：Edward Piers、Veranja Karunaratne

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80019-5

  日期：——

  transformed into the Grignard reagent 6 or the cuprates 7 and 8. Reagents 6–8 are useful for effecting methylenecyclopentane annulations, as illustrated by the conversions of 31–36 into 43–48, respectively. This novel annulation method played a key role in a total synthesis of the sesquiterpenoid (±)-Δ9(12)-capnellene (55).

  4-氯-2-三甲基Canny1-1-丁烯（4）在四氢呋喃（THF）中于-78°C的金属间转移生成4-氯-2-lithio-1-丁烯（5）。在低温下（低于大约-50至-60°C），5可以很好地用作双功能试剂。例如，取决于反应条件，使5与醛和酮反应得到氯醇（例如11、14-18）或取代的3-甲基四氢呋喃（例如19-24）。此外，用试剂5处理α，β-不饱和N，N'，N'-三甲基酰肼25-27分别平稳地提供了N，N'，N'-三甲基-3-亚甲基环戊烷甲酰肼28-30。硫代试剂5可以很容易地转化为格氏试剂6或铜酸盐7和8。试剂6-8可用于实现亚甲基环戊烷环化，分别由31-36转换为43-48可以说明。这种新颖的环化方法在倍半萜（± ） -Δ9（12） -capnellene（55）的全合成中发挥了关键作用。
• Regioselective addition of trimethylstannylcopper–dimethyl sulphide to 1-alkynes: synthesis of ω-substituted 2-(trimethylstannyl)-1-alkenes
  作者：Edward Piers、J. Michael Chong

  DOI：10.1039/c39830000934

  日期：——

  Treatment of ω-substituted 1-alkynes (2) with 2 equiv. of trimethylstannylcopper–dimethyl sulphide (1) in tetrahydrofuran (–63 ° C)in the presence of 60 equiv. of methanol affords good to excellent yields of the corresponding 2-(trimethylstannyl)-1-alkenes (3).

  用2当量处理ω-取代的1-炔烃（2）60当量存在下，在四氢呋喃（–63°C）中制备三甲基锡烷基铜–二甲基硫醚（1）。甲醇的量为相应的2-（三甲基锡烷基）-1-烯烃（3）提供了良好或优异的产率。
• Bifunctional reagents in organic synthesis. Total syntheses of the sesquiterpenoids (±)-pentalenene and (±)-9-<i>epi</i>-pentalenene
  作者：Edward Piers、Veranja Karunaratne

  DOI：10.1139/v89-026

  日期：1989.1.1

  27 and 28 (42:58, respectively), which was transformed into a separable mixture of (±)-pentalenene (1) (32%) and (±)-9-epi-pentalenene (30) (33%). Keywords: ±-pentalenene synthesis, ±-9-epi-pentalenene synthesis, sesquiterpenoid synthesis, methylenecyclopentane annulation, bifunctional reagents, triquinane synthesis.

  易于获得的酮缩醛 14 向烯酮 23 的转化是通过七步反应序列完成的。在溴化铜 (I) - 二甲硫醚存在下，23 与双功能格氏试剂 5 反应，然后对所得氯酮 24 进行分子内烷基化，得到四环酮 25。在铂存在下用氢气处理 25 得到酮 27 和 28（分别为 42:58）的混合物，将其转化为 (±)-戊烯 (1) (32%) 和 (±)-9-epi-戊烯 (30) 的可分离混合物 ( 33%）。关键词：±-戊烯合成，±-9-epi-戊烯合成，倍半萜合成，亚甲基环戊烷环化，双功能试剂，三喹烷合成。
• Total Synthesis of (±)-Kelsoene
  作者：Edward Piers、Arturo Orellana

  DOI：10.1055/s-2001-18063

  日期：——

  (±)-Kelsoene (1) has been synthesized in 15 steps from commercially available cyclopent-2-en-1-one. Key steps include (a) a methylenecyclopentane annulation of cyclopent-2-en-1-one using the bifunctional cuprate reagent lithium cyano(4-chlorobut-1-en-2-yl)cuprate and (b) a highly stereoselective [2+2]-photocycloaddition of ethylene to the bicyclic enone 10.

  (±)-Kelsoene (1) 由市售的环戊-2-en-1-酮经过 15 个步骤合成。关键步骤包括 (a) 使用双功能铜酸盐试剂氰基(4-氯丁-1-en-2-基)铜酸锂对环戊-2-en-1-酮进行亚甲基环戊烷环化，以及 (b) 高度立体选择性的 [2+ 2]-乙烯与双环烯酮 10 的光环加成反应。