tri-tert-butylphosphine selenide | 7422-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tri-tert-butylphosphine selenide
• 英文别名: Tris(tert-butyl)phosphine selenide；tritert-butyl(selanylidene)-λ5-phosphane
• CAS: 7422-71-1
• 化学式: C₁₂H₂₇PSe
• 分子量: 281.28
• InChiKey: YGWBZFDBSTZZHD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.4±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri-tert-butylphosphine selenide 在 (二氯碘)-苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硒化磷的氯化

  摘要：

  用PhICl 2对亚砜膦i Pr t Bu 2 PSe进行氯化反应，得到化合物i Pr t Bu 2 PSe 2 Cl 2，该化合物含有P-Se-SeCl 2部分，正式为二氯化硒的膦硒化物配合物。通过X射线结构分析确定了该产品的两种多晶型物。与t Bu 3 PSe的类似反应产生了一种油，大概是t Bu 3 PSe 2 Cl 2，从其中可以得到少量的t Bu 3。获得了PSe 3 Cl 2并通过X射线结构分析对其进行了表征。

  DOI：

  10.1002/zaac.201400333
• 作为产物：
  描述：

  三叔丁基膦 在 selenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以97%的产率得到tri-tert-butylphosphine selenide
  参考文献：
  名称：

  三（叔丁基）膦硒化物，三（叔丁基）膦硫族化物结构（t）Bu（3）P == X（X = O，S，Se，Te）中的缺失链接。

  摘要：

  在三（叔丁基）膦硒化物C（12）H（27）PSe中，所有甲基配体在两个位置上以70/30的比率无序排列。该分子显示晶体学C（3）对称性。P原子的键角是扭曲的四面体[C–P–C 110.02（5）度和Se == P–C 108.91（5）度]。P–C和P == Se键长分别为1.908（1）和2.1326（6）A. 三（叔丁基）膦硫族化物（（t）Bu（3）PO，（t）Bu（3）PS，（t）Bu（3）PSe和（t）的完整系列的结构数据的比较Bu（3）PTe）的其他数据被较小的有机基团取代的其他膦硫属元素化物的相应数据显示了庞大的叔丁基配体的巨大影响。

  DOI：

  10.1107/s010827010002000x

文献信息

• The First Phosphine-Catalyzed Insertion of Tellurium into Sn−Sn and Pb−Pb Bonds:  A Simple and Efficient Route to R₃MTeMR₃ (M = Sn, Pb)
  作者：Li-Biao Han、Farzad Mirzaei、Masato Tanaka

  DOI：10.1021/om990728s

  日期：2000.3.6

  elemental tellurium efficiently inserts into Sn−Sn and Pb−Pb bonds under mild conditions to give the corresponding tellurides R3MTeMR3 (M = Sn, Pb) in quantitative yield. Mechanistic study shows that first a phosphine telluride R‘3PTe is formed via the reaction of R‘3P with tellurium, which subsequently reacts with (R3M)2 to produce (R3M)2Te and concomitantly regenerates R‘3P to restart another cycle

  在催化量的膦存在下，元素碲在温和条件下有效地插入Sn-Sn和Pb-Pb键中，从而以定量收率得到相应的碲化物R 3 MTeMR 3（M = Sn，Pb）。机理的研究表明，第一膦碲化物R“ 3 P经由R的反应形成的TE” 3 P与碲，其随后发生反应以（R 3 M）2，以产生（R 3 M）2 Te和伴随再生R” 3 P重新开始催化插入的另一个循环。
• The Bromination of Bulky Trialkylphosphane Selenides R ₂ R′PSe (R, R′ = <i>i</i> Pr or <i>t</i> Bu) Studied by Physical and Computational Methods
  作者：Cristian G. Hrib、Frank Ruthe、Emma Seppälä、Michael Bätcher、Christian Druckenbrodt、Cathleen Wismach、Peter G. Jones、Wolf‐W. du Mont、Vito Lippolis、Francesco A. Devillanova、Michael Bühl

  DOI：10.1002/ejic.200500596

  日期：2006.1

  containing 1 and 2, exemplified by the “NMR-titration” of 1c with molecular bromine, averaged 31P NMR singlets and their 77Se satellites indicate rapid intermolecular bromine exchange reactions (kinetic lability of the Se–Br bonds). Calculations modelling such bromine transfer support nucleophilic attack of R3PSe (Se Br) on an electrophilic Br atom of R3PSeBr2. Among the phosphane selenides 1a–d, tBu(iPr)2PSe

  大体积三烷基膦硒化物 tBu3PSe (1a)、iPr3PSe (1b)、tBu2(iPr)PSe (1c) 和 tBu(iPr)2PSe (1d) 与一当量反应。溴提供“T 形”产物 R2R'P-SeBr2 (2a-d)，其中包含三配位硒原子 (10-Se-3)。固体化合物 2b（双晶）、2c 和 2d 表现出不同程度的 PSeBr2 部分的扭曲和不同的分子间软-软相互作用模式。在含有 1 和 2 的混合物中，以 1c 与分子溴的“NMR 滴定”为例，平均 31P NMR 单峰及其 77Se 卫星表明快速的分子间溴交换反应（Se-Br 键的动力学不稳定性）。模拟这种溴转移的计算支持 R3PSe (Se Br) 对 R3PSeBr2 的亲电 Br 原子的亲核攻击。在硒化磷 1a-d 中，tBu(iPr)2PSe (1d) 给出了最大的 77Se NMR 高场位移，而 tBu2(iPr)PSe
• Soft–Soft Interactions Involving Iodoselenophosphonium Cations: Supramolecular Structures of Iodine Adducts of Bulky Trialkylphosphane Selenides
  作者：Wolf‐W. du Mont、Michael Bätcher、Constantin Daniliuc、Francesco A. Devillanova、Christian Druckenbrodt、Jörg Jeske、Peter G. Jones、Vito Lippolis、Frank Ruthe、Emma Seppälä

  DOI：10.1002/ejic.200800513

  日期：2008.10

  The reactions of trialkylphosphane selenides tBu n iPr 3-n PSe (n = 3: la; n = 2: 1b; n = 1: 1c; n = 0: 1d) with iodine are studied with the help of heteronuclear NMR spectroscopy, vibrational spectroscopy, and X-ray crystal structure determinations. The reaction of la with one equivalent of iodine provides, after crystallization from dichloromethane/pentane, solid 2a, which consists of pairs of molecular

  三烷基膦硒化物 tBu n iPr 3-n PSe (n = 3: la; n = 2: 1b; n = 1: 1c; n = 0: 1d) 与碘的反应借助异核 NMR 光谱、振动光谱和 X 射线晶体结构测定。在从二氯甲烷/戊烷结晶后，la 与一当量碘的反应提供固体 2a，其由成对的分子加合物 tBu 3 PSe-II 以及交替的链 [(tBu 3 PSe) 2 I] + 和I 3 - 离子。将碘以 1:1 的摩尔比添加到 1b、1c 和 1d 中，提供具有配方 [(tBu n -iPr 3-n PSe) 2 I] + [I 3 ] - (n = 2: 2b) 的离子固体; n = 1: 2c; n = 0: 2d)。化合物2a-2d表现出基于各种弱Se…I和Se…Se相互作用的超分子结构。在 2a 中，不带电的分子通过Se…Se接触形成二聚体，而阴离子和阳离子通过线性P-Se…I阴离子接触组装成链。离子化合物
• Zwitterionic Phosphoranides as Intermediates in the Reaction of Phosphorus Tribromide with<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethyl-<i>N</i>′-arylformamidines
  作者：Anatoliy P. Marchenko、Georgyi N. Koidan、Anastasia N. Hurieva、Alexander B. Rozhenko、Aleksandr N. Kostyuk

  DOI：10.1002/hc.21283

  日期：2016.1

  zwitterionic phosphoranides 2a,b were found to be intermediate products in the reaction of N,N-dimethyl-N′-(aryl)formamidines with PBr3. The structure of phosphoranide 2a was determined by means of the X-ray and quantum chemistry investigations. Mechanism of its formation was proposed based on Density functional theory (DFT) calculations. Reactions of 2 with amines and selenium yielded either C-phosphorylated

  发现环状两性离子磷酰胺 2a,b 是 N,N-二甲基-N'-(芳基)甲脒与 PBr3 反应的中间产物。磷酰化物 2a 的结构是通过 X 射线和量子化学研究确定的。其形成机制是基于密度泛函理论（DFT）计算提出的。2 与胺和硒的反应产生 C-磷酸化的甲脒或苯扎磷。已经证明了五价磷衍生物 15b 分子内杂环化成 3Н-1,3-benzazaphosphole 的第一个例子。
• From Stable PH‐Ylides to α‐Carbanionic Phosphines as Ligands for Zwitterionic Catalysts
  作者：Jana‐Alina Zur、Michelle Schmidt、Kai‐Stephan Feichtner、Prakash Duari、Julian Löffler、Thorsten Scherpf、Viktoria H. Gessner

  DOI：10.1002/anie.202203950

  日期：2022.7.25

  PH ylides such as H2C=PH3 are considerably higher in energy than their corresponding phosphines H3C−PH2. Using bis(sulfonyl)methyl substituents, the first PH ylides stable at ambient conditions could be isolated in solution and in the solid state. They are ideal precursors to carbanionic phosphines with exclusive phosphine reactivity and thus to highly electron-rich phosphines.

  PH 亚烷，例如 H2C=PH3 的能量远高于其相应的膦 H3C-PH2。使用双（磺酰基）甲基取代基，可以在溶液和固态中分离在环境条件下稳定的第一个 PH ylide。它们是碳离子膦的理想前体，具有独特的膦反应性，因此是高电子富集膦的膦。