((triisopropylsilyl)ethynyl)magnesium bromide | 159862-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((triisopropylsilyl)ethynyl)magnesium bromide
• 英文别名: (Triisopropylsilyl)ethynylmagnesium bromide
• CAS: 159862-82-5
• 化学式: C₁₁H₂₁BrMgSi
• 分子量: 285.582
• InChiKey: OCPZNYYZGSZODP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((triisopropylsilyl)ethynyl)magnesium bromide 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 25.0~150.0 ℃ 、13.33 Pa 条件下， 反应 12.08h， 生成 1,6-bis-(triisopropylsilyl)-3,4-bis[2-(triisopropylsilyl)ethynyl]-3-hexen-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  1,1,2,2-四乙炔乙烷：四乙炔的合成子和乙炔分子支架的模块†

  摘要：

  合成功能化的1,1,2,2-四乙炔基乙烷（= 3,4-二乙炔基六-1,5-二炔）作为四乙炔基（3,4-二乙炔己基-3-烯-1,5-二炔）的合成子报道了针对分子碳带3和4的合成的三维炔属分子支架的结构单元（方案1）。草酸二乙酯与（三烷基甲硅烷基）乙炔基格氏试剂反应，得到甲硅烷基保护的3,4-二乙炔基六-1,5-二炔-3,4-二醇7和8，它们以高收率转化成环状碳酸酯9和环状原酸酯10-13，分别（方案2）。通过X射线晶体学阐明了9和10的固态结构。平稳除去9、10和12中的炔基保护基团，以几乎定量的产率得到游离的丁炔14-16，为相对稳定的油（方案3）。原酸酯15和16与碘苯进行Pd催化的交叉偶联，得到四苯基衍生物17和18（方案4）。热酸催化消除12和13中的原酸酯部分制备了甲硅烷基保护的四乙炔基乙烯19和20，并得出了这些完全二维共轭的π-发色团的新颖，简单的三步合成方法（方案5）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790306
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ((triisopropylsilyl)ethynyl)magnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  铁催化炔基格氏试剂与卤代烷交叉偶联的中间体和反应活性

  摘要：

  使用炔基亲核试剂的铁催化交叉偶联反应是将炔基部分掺入有机分子的一种有吸引力的方法。在本研究中，将无机光谱方法、无机合成和反应研究相结合的多技术方法应用于铁-SciOPP催化的炔基-烷基交叉偶联，首次详细了解从sp2-到sp-杂化变化的影响亲核试剂对铁形态和反应性的影响。反应研究表明，FeBr2(SciOPP) 与 1 当量（三异丙基甲硅烷基）乙炔基溴化镁 (TIPS-CC-MgBr) 的反应会导致单、双和三炔基铁 (II)-SciOPP 物质的分布，这是由于快速反应导致的炔基配体重新分布。虽然 THF 等溶剂可以促进这些复杂的再分布途径，但甲苯等非极性溶剂可以提高这些铁物质的稳定性，并进一步评估其与亲电子试剂的反应性。虽然发现三炔化铁(II)-SciOPP物种在催化的平均周转时间内不与环庚基溴亲电子试剂发生反应，但原位形成的中性单和双炔化铁(II)-SciOPP络合物被消耗与亲电子试剂反应

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02363

文献信息

• Mild and Phosphine-Free Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Nonactivated Secondary Alkyl Halides with Alkynyl Grignard Reagents
  作者：Chi Wai Cheung、Peng Ren、Xile Hu

  DOI：10.1021/ol501087m

  日期：2014.5.2

  cross-coupling of nonactivated secondary alkyl bromides and iodides with alkynyl Grignard reagents at room temperature has been developed. A wide range of secondary alkyl halides and terminal alkynes are tolerated to afford the substituted alkynes in good yields. A slight modification of the reaction protocol also allows for cross-coupling with a variety of primary alkyl halides.

  已经开发出一种简单的方案，用于在室温下将非活化的仲烷基溴化物和碘化物与炔基格氏试剂进行铁催化的交叉偶联。宽范围的仲烷基卤化物和末端炔烃是可接受的，以高收率提供了取代的炔烃。反应方案的略微修改也允许与多种伯烷基卤化物交叉偶联。
• Synthesis and Reactions of New Ethynyl-Substituted 1,6-Methano[10]annulenes
  作者：Amanda Bryant-Friedrich、Richard Neidlein

  DOI：10.1055/s-1995-4140

  日期：1995.12

  In conjunction with the study of acetylene substituted 1,6-methano[10]annulenes, butadiynyl substituted derivatives 10-13 have been synthesized using a stereospecific palladium-catalyzed coupling of an acetylene to geminal dibromosubstituted alkenes 2a-2c to yield enynes 4a-4d followed by dehydrohalogenation.

  结合对乙炔取代的1,6-美那[10]环烯的研究，合成了丁炔基取代的衍生物10-13，采用立体专一性的钯催化偶联反应，将乙炔与双溴取代的烯烃2a-2c结合，生成炔烯4a-4d，随后进行去卤化反应。
• Synthesis of a Remarkably Stable Dehydro[14]annulene
  作者：Grant J. Palmer、Sean R. Parkin、John E. Anthony

  DOI：10.1002/1521-3773(20010702)40:13<2509::aid-anie2509>3.0.co;2-f

  日期：2001.7.2

  The substituents at the peri positions of dehydro[14]annulenes 1 have a dramatic effect on the stability of these macrocycles, and lead to derivatives that are stable even at elevated temperatures (up to 190°C).

  脱氢[14]环戊烯1周围位置的取代基对这些大环的稳定性具有显著作用，并导致即使在高温（高达190°C）下也稳定的衍生物。
• A Road Map to Stable, Soluble, Easily Crystallized Pentacene Derivatives
  作者：John E. Anthony、David L. Eaton、Sean R. Parkin

  DOI：10.1021/ol0167356

  日期：2002.1.1

  [GRAPHICS]A series of 6,13-disubstituted pentacenes, in which the substituents are functionalized ethyne units, were synthesized and analyzed by X-ray crystallography. The resulting pentacene derivatives were highly soluble and oxidatively stable and exhibited a significant amount of pi-stacking in the crystal.
• JP5955034
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——