(E)-trichloro-(β-methylcrotyl)silane | 67754-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-trichloro-(β-methylcrotyl)silane
• 英文别名: (E)-trichloro(2-methylbut-2-en-1-yl)silane；trichloro-(β-methylcrotyl)silane；tiglyltrichlorosilane；1-Trichlorsilyl-2-methyl-buten-(2)；Trichlor-(2-methyl-2-butenyl)silan；Trichloro[(2E)-2-methyl-2-butenyl]silane；trichloro-[(E)-2-methylbut-2-enyl]silane
• CAS: 67754-00-1
• 化学式: C₅H₉Cl₃Si
• 分子量: 203.571
• InChiKey: NUTQESLOQFENIR-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  166.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-trichloro-(β-methylcrotyl)silane 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.67h， 生成 [(3R,4S)-4,5-dimethylhexa-1,5-dien-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Two Ene–Yne Metathesis Approaches to the Total Synthesis of Amphidinolide P

  摘要：

  The total synthesis of amphidinolide P was achieved through two different ene-yne metathesis, approaches. In each approach, the metathesis step was performed at late stages in the synthesis with all other functionality present. By forging two successful pathways to the synthesis of 1, some of the strengths and weaknesses of metathesis-intensive synthetic strategies were identified.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01601
• 作为产物：
  描述：

  惕格酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯硅烷 、 三溴化磷 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (E)-trichloro-(β-methylcrotyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Ru 催化的烯烃-炔烃偶联。 Amphidinolide P的全合成

  摘要：

  尽管底物具有显着的不饱和度，但配位不饱和钌络合物以良好的产率、化学和区域选择性的方式催化了两个精心选择的烯烃和炔烃伙伴之间碳-碳键的形成。由此产生的 1,4-二烯形成了细胞毒性海洋天然产物两栖内酯 P 的骨架。烯烃伴侣由 (R)-甲苯磺酸缩水甘油酯快速组装而成，它是单瓶连续三组分偶联过程的关键使用乙烯基锂和乙烯基氰铜酸酯。炔烃配偶体的合成利用了在螯合控制条件下由顺式乙酸衍生的烯丙基锡试剂的不寻常的反选择性加成。此外，还具有使用偶氮二羧酸酯-三苯基膦系统的显着E选择性E2工艺。还介绍了使用 β-内酯作为热力学弹簧来实现大内酯化的第一个例子。因此，氧杂环丁酮环被用作有效的保护基团，提高了该全合成的整体效率。这项工作也是进一步探讨钌催化的烯烃-炔烃偶联范围的机会，特别是使用烯炔，并描述了使用各种官能化底物的研究。

  DOI：

  10.1021/ja055967n

文献信息

• Ru-Catalyzed Alkene−Alkyne Coupling. Total Synthesis of Amphidinolide P
  作者：Barry M. Trost、Julien P. N. Papillon、Thomas Nussbaumer

  DOI：10.1021/ja055967n

  日期：2005.12.1

  unsaturated ruthenium complex catalyzed the formation of a carbon-carbon bond between two judiciously chosen alkene and alkyne partners in good yield, and in a chemo- and regioselective fashion, despite the significant degree of unsaturation of the substrates. The resulting 1,4-diene forms the backbone of the cytotoxic marine natural product amphidinolide P. The alkene partner was rapidly assembled from (R)-glycidyl

  尽管底物具有显着的不饱和度，但配位不饱和钌络合物以良好的产率、化学和区域选择性的方式催化了两个精心选择的烯烃和炔烃伙伴之间碳-碳键的形成。由此产生的 1,4-二烯形成了细胞毒性海洋天然产物两栖内酯 P 的骨架。烯烃伴侣由 (R)-甲苯磺酸缩水甘油酯快速组装而成，它是单瓶连续三组分偶联过程的关键使用乙烯基锂和乙烯基氰铜酸酯。炔烃配偶体的合成利用了在螯合控制条件下由顺式乙酸衍生的烯丙基锡试剂的不寻常的反选择性加成。此外，还具有使用偶氮二羧酸酯-三苯基膦系统的显着E选择性E2工艺。还介绍了使用 β-内酯作为热力学弹簧来实现大内酯化的第一个例子。因此，氧杂环丁酮环被用作有效的保护基团，提高了该全合成的整体效率。这项工作也是进一步探讨钌催化的烯烃-炔烃偶联范围的机会，特别是使用烯炔，并描述了使用各种官能化底物的研究。
• Enantio- and diastereoselective catalysis of addition reaction of allylic silanes and stannanes to glyoxylates by binaphthol-derived titanium complex
  作者：Seiichi Aoki、Koichi Mikami、Masahiro Terada、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80535-4

  日期：1993.2

  Chiral titanium complex (1), prepared in situ from optically pure binaphthol and diisopropoxytitanium dihalide in the presence of molecular sieves, is shown to catalyze the addition reactions of crotylsilanes and -stannanes to glyoxylates to afford (syn)-α-hydroxy-β-methyl esters in highly scalemic forms with high diastereoselectivity.

  在分子筛存在下由光学纯的联萘酚和二异丙氧基钛二卤化物原位制备的手性钛配合物（1）已显示出催化巴豆基硅烷和-锡烷酸酯向乙醛酸酯的加成反应，从而提供（syn）-α-羟基-β-具有高非对映选择性的高尺度形式的甲基酯。
• Asymmetric Total Synthesis of Dibenzocyclooctadiene Lignan Natural Products
  作者：Robert S. Coleman、Srinivas Reddy Gurrala、Soumya Mitra、Amresh Raao

  DOI：10.1021/jo051525i

  日期：2005.10.1

  Full details of the asymmetric total syntheses of the dibenzocyclooctadiene lignans interiotherin A, angeloylgomisin R, gomisin O, and gomisin E (epigomisin O) are presented. The syntheses were based on a unified synthetic strategy involving a novel crotylation using the Leighton auxiliary that occurred with excellent asymmetric induction (>98:2 enantiomeric ratio), a diastereoselective hydroboration/Suzuki−Miyaura

  介绍了二苯并环辛二烯木脂素interotherotherin A，当归基gomisin R，gomisin O和gomisin E（epigomisin O）的不对称总合成的全部细节。合成基于统一的合成策略，该策略涉及使用Leighton助剂进行新的丁酰化，并具有出色的不对称诱导（> 98：2对映体比率），非对映选择性硼氢化/ Suzuki-Miyaura偶联反应序列以及对映非对映选择性联芳基铜酸酯偶联，其中发生了全部（> 20：1）立体声控制。从简单的芳香族前体分六步到八步完成了合成。
• Studies in Organosilicon Chemistry. XXXIX. The Addition of Silanes to Isoprene
  作者：ISAO SHIIHARA、WESLEY F. HOSKYNS、HOWARD W. POST

  DOI：10.1021/jo01068a085

  日期：1961.10
• Stereospecific, Enantioselective Allylation of ?-Hydrazono Esters by Using Allyltrichlorosilanes with BINAP Dioxides as Neutral-Coordinate Organocatalysts
  作者：Chikako Ogawa、Masaharu Sugiura、Sh? Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.200461312

  日期：2004.12.3