研究了氢化酶[2Fe-2S]亚簇的类似物,其中
硫原子之间的三原子链连接子的中心基团被GeR 2和SnR 2基团取代。这些络合物中的六元FeSC
ECS环(E = Ge或Sn)采用不寻常的构型,其垂直于Fe-Fe核的近共平面的SC
ECS原子。计算模型将此结果归结为Me基团与Fe 2(CO)6团簇的轴向羰基的空间相互作用以及GeMe 2和SnMe 2的低扭转应变由于长的C-Ge和C-Sn键而形成的部分。这些配合物的气相光电子能谱显示,电离势向具有显着
硫轨道特征的较低能量转移,并且如计算所支持的,主要是
金属-
金属键合HOMO中的
硫特征增加。循环伏安法表明,在不存在酸的情况下,配合物遵循
ECE类型的还原机理(E =电子转移,C =
化学过程),在存在酸的情况下,催化质子还原。两个环状四核络合物,其特征是两个被CH 2 SnR 2 CH 2桥接的Fe 2 S 2(CO)6核的
硫原子,R = Me,Ph,也获得并表征了接头。