(2E,4E)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-hexadiene | 127382-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2E,4E)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-hexadiene
• 英文别名: tert-butyl[((2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl)oxy]dimethylsilane；tert-butyl((2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yloxy)dimethylsilane；(2E,4E)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4-hexadiene；tert-butyl((2E,4E)-hexa-2,4-dienyloxy)dimethylsilane；(2E,4E)-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,4-hexadiene；tert-butyl-[(2E,4E)-hexa-2,4-dienoxy]-dimethylsilane
• CAS: 127382-47-2
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: RBLABIGGAYJMCH-XBLVEGMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-hexadiene 在 盐酸 、 bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide;10,16-di(anthracen-9-yl)-N,N-bis[(1R)-1-phenylethyl]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine;gold(1+) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3R,6R)-N-(4-chlorophenyl)-6-(hydroxymethyl)-3-methyl-3,6-dihydropyridazine-1(2H)-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  二氮烯的手性金配合物催化的杂二烯-阿尔德反应：二烯的高度对映选择性和通用性

  摘要：

  已开发出手性金 (I) 配合物催化的高度区域选择性和对映选择性偶氮杂-Diels-Alder 反应。作为路易斯酸的手性金 (I) 络合物在尿素基二氮亲二烯体的活化中表现出很高的效率。此外，这种手性金催化剂还提供了级联分子内烯炔环异构化/不对称偶氮-HDA反应。

  DOI：

  10.1021/ja3110472
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基烯丙基硅醚 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.05h， 生成 (2E,4E)-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  Sodeoka, Mikiko; Yamada, Hiroyoshi; Shibasaki, Masakatsu, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 12, p. 4906 - 4911

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intermolecular nitroso Diels–Alder cycloaddition of α-acetoxynitroso derivatives in aqueous medium
  作者：Géraldine Calvet、Régis Guillot、Nicolas Blanchard、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1039/b513397a

  日期：——

  The Diels-Alder cycloadditions of the alpha-acetoxynitroso dienophile in water are reported. The rapid and high yielding synthesis of structurally diverse 3,6-dihydro-1,2-oxazines complements the straightforward elaboration of aminoalcohols obtained from the alpha-acetoxynitroso derivative in anhydrous medium. A rationale for this solvent-dependent product distribution is proposed.

  报道了水中的α-乙酰氧基亚硝基二烯亲和物的Diels-Alder环加成反应。结构多样的3,6-二氢-1,2-恶嗪的快速高产合成补充了从α-乙酰氧基亚硝基衍生物在无水介质中获得的氨基醇的直接制备。提出了这种依赖溶剂的产物分布的原理。
• Copper‐Catalyzed Aminothiolation of 1,3‐Dienes via a Dihydrothiazine Intermediate
  作者：Christopher E. Sleet、Uttam K. Tambar

  DOI：10.1002/anie.201701796

  日期：2017.5.8

  medicinal chemists and materials scientists. A strategy to reach these architectures via direct difunctionalization of abundant 1,3‐dienes is especially attractive. Herein, we describe the development of a regio‐ and diastereoselective 1,4‐aminothiolation of 1,3‐dienes with a sulfur diimide reagent, a copper catalyst, and alkyl Grignard reagents. This unique protocol provides remote nitrogen and sulfur

  含杂原子的有机分子是药物化学家和材料科学家特别感兴趣的。通过将大量的1,3-二烯直接双官能化来达到这些体系结构的策略特别有吸引力。在本文中，我们描述了用硫二酰亚胺试剂，铜催化剂和烷基格氏试剂对1,3-二烯进行区域和非对映选择性1,4-氨基硫醇化的过程。这种独特的协议提供了具有高水平立体控制功能的远程氮和硫功能。反应通过N，N'-双（苯磺酰基）硫二酰亚胺与1,3-二烯的串联异狄尔斯-阿尔德环加成反应进行，然后进行铜催化的格利雅（Grignard）取代。机理研究表明，铜催化形成了前所未有的[10-S-4]硫烷，该硫被还原消除，得到3，
• Axially Chiral Triazoloisoquinolin-3-ylidene Ligands in Gold(I)-Catalyzed Asymmetric Intermolecular (4 + 2) Cycloadditions of Allenamides and Dienes
  作者：Javier Francos、Francisca Grande-Carmona、Hélio Faustino、Javier Iglesias-Sigüenza、Elena Díez、Isaac Alonso、Rosario Fernández、José M. Lassaletta、Fernando López、José L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ja3065446

  日期：2012.9.5

  The first highly enantioselective intermolecular (4 + 2) cycloaddition between allenes and dienes is reported. The reaction provides good yields of optically active cyclohexenes featuring diverse substitution patterns and up to three stereocenters. Key to the success of the process is the use of newly designed axially chiral N-heterocyclic carbene-gold catalysts.

  报告了丙二烯和二烯之间的第一个高度对映选择性的分子间 (4 + 2) 环加成反应。该反应提供了具有不同取代模式和多达三个立体中心的光学活性环己烯的良好产率。该过程成功的关键是使用新设计的轴向手性 N-杂环卡宾金催化剂。
• New Strategic Reactions for Organic Synthesis:  Catalytic Asymmetric C−H Activation α to Oxygen as a Surrogate to the Aldol Reaction
  作者：Huw M. L. Davies、Rohan E. J. Beckwith、Evan G. Antoulinakis、Qihui Jin

  DOI：10.1021/jo034533c

  日期：2003.8.1

  The C-H activation of silyl ethers by means of rhodium carbenoid-induced C-H insertion represents a very direct method for the stereoselective synthesis of silyl-protected beta-hydroxy esters. The reaction can proceed with very high regio-, diastereo-, and enantioselectivity and represents a surrogate to the aldol reaction. The reaction is catalyzed by the rhodium prolinate complex Rh(2)(S-DOSP)(4)

  借助于铑类胡萝卜素诱导的CH插入而实现的甲硅烷基醚的CH活化代表了一种立体选择性合成甲硅烷基保护的β-羟基酯的非常直接的方法。该反应可以以非常高的区域，非对映和对映选择性进行，并且代表了醛醇缩合反应的替代物。反应由脯氨酸铑络合物Rh（2）（S-DOSP）（4）催化。高化学选择性的关键要求是使用供体/受体取代的类胡萝卜素，例如衍生自芳基重氮乙酸甲酯的那些。可以使用多种甲硅烷基醚，例如烯丙基甲硅烷基醚，四烷氧基硅烷，甚至简单的三甲基甲硅烷基烷基醚。通常，CH活化优先发生在亚甲基位置，因为反应性受空间和电子效应之间的微妙平衡控制。
• Synthesis of Polysubstituted Pyrroles from Nitroso-Diels-Alder Cycloadducts
  作者：Cyrille Kouklovsky、Géraldine Calvet、Nicolas Blanchard

  DOI：10.1055/s-2005-918457

  日期：——

  Nitroso-Diels-Alder cycloaddition of various dienes combined with a straightforward sequence including N-O bond cleavage and oxidation reaction of the resulting (Z)-γ-aminoenone (or enal) leads to polysubstituted pyrrolic units.

  多种二烯的亚硝酰-Diels-Alder环加成结合了简单的序列，包括N-O键断裂和生成的(Z)-γ-氨基烯酮（或烯醛）的氧化反应，最终生成多取代的吡咯单位。