(E)-4-(trimethylsiloxy)-3-heptene | 77078-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-4-(trimethylsiloxy)-3-heptene
• 英文别名: ((E)-hep-3-en-4-yloxy)trimethylsilane；(E)-(1-propyl)-1-butenyl trimethylsilyl ether；4-trimethylsiloxy-3-heptene；(hept-3-en-4-yloxy)trimethylsilane；[(E)-hept-3-en-4-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 77078-59-2
• 化学式: C₁₀H₂₂OSi
• 分子量: 186.37
• InChiKey: DGVFSHZECPDLLZ-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 沸点：
  141-142 °C
• 密度：
  0.813±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(trimethylsiloxy)-3-heptene 以31%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CHAN T. H.; PATERSON I.; PINSONNAULT J., TETRAHEDRON LETT., 1977, NO 48, 4183-4186

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-(trimethylsilyl)butan-1-one 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-4-(trimethylsiloxy)-3-heptene
  参考文献：
  名称：

  Base-induced rearrangement of 1-(trimethylsilyl)allylic alcohols. Stereo- and regioselective synthesis of silyl enol ethers through lithium homoenolates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00318a036

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Vinylboronates from Ketone Enolates Triggered by 1,3‐Metalate Rearrangement of Lithium Enolates
  作者：Yue Hu、Wei Sun、Tao Zhang、Nuo Xu、Jianeng Xu、Yu Lan、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201909235

  日期：2019.10.28

  unprecedented stereoselective synthesis of trisubstituted vinylboronates is reported to proceed by direct borylation of lithium ketone enolates under transition-metal-free conditions. The stereospecific C-O borylation of lithium enolates was triggered by a carbonyl-induced 1,3-metalate rearrangement via a C-bound boron enolate. DFT calculations and control experiments revealed that the stereoselectivity is controlled

  据报道，通过在无过渡金属的条件下直接酮化锂酮烯醇盐进行三取代乙烯基硼酸酯的空前的立体选择性合成。烯醇酸锂的立体有择CO硼化反应是通过C结合的硼烯醇盐由羰基诱导的1,3-金属盐重排触发的。DFT计算和控制实验表明，立体选择性受空间位阻的控制。使用新开发的方法可以方便地合成各种立体有择的三取代乙烯基硼酸酯，以及几种四取代乙烯基硼酸酯。基于立体定向乙烯基硼酸酯的转化，有效地获得了烯雌酚的单一异构体。
• Asymmetric Synthesis of α-Substituted β-Amino Ketones from Sulfinimines (<i>N</i>-Sulfinyl Imines). Synthesis of the Indolizidine Alkaloid (−)-223A
  作者：Franklin A. Davis、Bin Yang

  DOI：10.1021/ja051452k

  日期：2005.6.1

  carbonyl-LiN(TMS)(2) moiety destabilize the transition state leading to the Z-enolate in the poorly coordinating diethyl ether solvent. This new synthesis of syn-alpha-substituted-beta-amino ketones was applied to the concise enantioselective total synthesis of indolizidine (-)-223A, a 5,6,8-trisubstituted alkaloid isolated from the skin of the dendrobatide frog.

  在可能的四种立体异构体中，将 4-庚酮的烯醇锂添加到亚磺亚胺中仅产生顺式和反 α-取代的 β-氨基酮。主要的顺-β-氨基酮的形成在通过六元螯合椅状过渡态将 E-烯醇盐添加到亚磺亚胺的 CN 双键方面进行了合理化。4-庚酮的烯醇化物是在 THF 中使用 LiHMDS 生成的，其中注意到 E:Z 的烯醇化物比率为 1:2.5。在乙醚中，E:Z 比为 15:1，有利于 E-烯醇并根据爱尔兰的过渡态模型进行解释。在这里，乙基和羰基-LiN(TMS)(2) 部分之间增加的空间相互作用使过渡状态不稳定，导致在协调不良的乙醚溶剂中形成 Z-烯醇化物。
• The stereochemistry of enolate formation in THF-hexane mixtures
  作者：Michael J. Munchhof、Clayton H. Heathcock

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74701-0

  日期：1992.12

  The effect of solvent on the stereochemistry of deprotonation of 4-heptanone in THF-hexane mixtures is plotted in the figure on the following page. The E/Z ratio varies from 1.5 in pure THF to 0.7 in 90% hexane.

  下页图中绘制了溶剂对4-庚酮在THF-己烷混合物中去质子化的立体化学的影响。的E / Z比率是1.5，在90％己烷纯THF至0.7变化。
• Frustrated Lewis Pair Route to Hydrodesilylation of Silylphosphines
  作者：Katsuhiko Takeuchi、Lindsay J. Hounjet、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/om4007278

  日期：2013.8.26

  A 1:1 mixture of P(SiMe3)(3) and B(p-C6F4H)(3) reacts with 3 equiv of 4-heptanone to afford a 1:2 mixture of [(Me3SiO)(n-Pr)(2)C]H2P-B(p-C6F4H)(3) and the silyl enol ether, 4-trimethylsiloxy-3-heptene. Subsequent thermolysis of the adduct produces H3P-B(p-C6F4H)3 and an additional equiv of silyl enol ether. In the presence of a catalytic quantity of B(p-C6F4H)(3), however, P(SiMe3)(3) reacts with 4-heptanone to produce a 1:1 mixture of [(Me3SiO)(n-Pr)(2)C](2)PH and silyl enol ether. Heating this mixture further produces [(Me3SiO)(n-Pr)(2)C]PH2, which is eventually converted to elemental phosphorus.
• Barluenga, Jose; Montserrat, Javier M.; Florez, Josefa, Chemistry - A European Journal, 1995, vol. 1, # 4, p. 236 - 242
  作者：Barluenga, Jose、Montserrat, Javier M.、Florez, Josefa、Garcia-Granda, Santiago、Martin, Eduardo

  DOI：——

  日期：——