1,1-dimethylethylaminoborane | 83475-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 1,1-dimethylethylaminoborane
• 英文别名: borane-tert-butylamine；tert-butylamine-borane；tert-butylaminoborane；t-butylamino borane；(t)BuNHBH2；N-boranyl-2-methylpropan-2-amine
• CAS: 83475-26-7
• 化学式: C₄H₁₂BN
• 分子量: 84.957
• InChiKey: QQEVAEVDNGPTQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.08
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethylethylaminoborane 、 sodium 生成 sodium;(tert-butylamino)boranuide
  参考文献：
  名称：

  HUTCHINS, R. O.;LEARN, K.;EL-TELBANY, F.;STERCHO, Y. P., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 13, 2438-2443

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  硼烷-叔丁基胺 在 [Rh(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)2(H)2Cl(Na)][B(3,5-C6H3(CF3)2)4] 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 生成 1,1-dimethylethylaminoborane
  参考文献：
  名称：

  在阳离子 N-杂环卡宾稳定的 M(III) 中心 (M = Rh, Ir) 处饱和 CC 和 BN 键的脱氢

  摘要：

  从第 9 族金属双（N-杂环卡宾）络合物 M(NHC)(2)(H)(2)Cl [M = Rh, Ir; NHC = IPr = N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基或 IMes = N,N'-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基]导致形成能够使饱和的 CC 和 BN 键脱氢的高活性阳离子物质。因此，Ir(IPr)(2)(H)(2)Cl (1) 与 Na[BAr(f)(4)] 在氟苯中的反应生成 [Ir(IPr)(2)(H)(2) ](+)[BAr(f)(4)](-) (4) 其中铱中心通过一对利用异丙基取代基的甲基的激动相互作用来稳定。经过长时间的反应后，发生 CH 活化，最终导致卡宾 (i)Pr 取代基之一脱氢并形成 [Ir(IPr)(IPr'')(H)(2)](+)[BAr (f)(4)](-) (5), 具有混合 NHC/烯烃供体 IPr'' 配体。相比之下，相关的

  DOI：

  10.1021/ja1043787
• 作为试剂：
  描述：

  2,4-二氯-6-甲基嘧啶 在 copper(l) iodide 、 醋酸异丙酯 、 双(二苯基膦苯基醚)二氯化钯(II) 、 1,1-dimethylethylaminoborane 、 二异丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 水 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 (5S)-7-methyl-2-[4-methyl-6-[4-(trifluoromethyl)-phenyl]pyrimidin-2-yl]-1,7-diazaspiro[4.4]nonan-6-one
  参考文献：
  名称：

  调节用途依赖性的电压门控的钠通道的化合物的合成

  摘要：

  本公开提供了用于制备螺衍生物，特别地(2R,5S)‑7‑甲基‑2‑[4‑甲基‑6‑[4‑(三氟甲基)‑苯基]嘧啶‑2‑基]‑1,7‑二氮杂螺[4.4]壬‑6‑酮的方法，以及用于所述方法的中间体。

  公开号：

  CN116265466A

文献信息

• Dehydrocoupling Reactions of Borane−Secondary and −Primary Amine Adducts Catalyzed by Group-6 Carbonyl Complexes: Formation of Aminoboranes and Borazines
  作者：Yasuro Kawano、Mikio Uruichi、Mamoru Shimoi、Seitaro Taki、Takayuki Kawaguchi、Taeko Kakizawa、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1021/ja904918u

  日期：2009.10.21

  solution of BH(3).NHR(2) (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10), 1f: R = Et) containing a catalytic amount of a group-6 metal carbonyl complex, [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W), led to dehydrogenative B-N covalent bond formation to produce aminoborane dimers, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f), in high yield. During these reactions a borane sigma complex, [M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3), was detected

  BH(3).NHR(2) 溶液的光辐照 (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10) , 1f: R = Et) 含有催化量的第 6 族金属羰基络合物 [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W)，导致脱氢 BN 共价键形成以产生氨基硼烷二聚体, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f)，产量高。在这些反应中硼烷西格玛复合物，[M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3)，被核磁共振波谱检测到。体积较大的胺硼烷、BH(3).NH(i)Pr(2) (1d) 和 BH(3).NHCy(2) (1e, Cy = cyclo-C(6)H(11)) 的类似催化脱氢，得到单体产物 BH(2) 水平线 NR(2) (4d, e)。通过DFT计算研究了脱氢偶联的反应机理。在计算研究的基础上，我们建议催
• Coordination of aminoborane, NH2BH2, dictates selectivity and extent of H2 release in metal-catalysed ammonia borane dehydrogenation
  作者：Vincent Pons、R. Tom Baker、Nathaniel K. Szymczak、David J. Heldebrant、John C. Linehan、Myrna H. Matus、Daniel J. Grant、David A. Dixon

  DOI：10.1039/b809190k

  日期：——

  In situ 11 B NMR monitoring, computational modeling, and external trapping studies show that selectivity and extent of H2 release in metal-catalysed dehydrogenation of ammonia borane, NH3BH3, are determined by coordination of reactive aminoborane, NH2BH2, to the metal center.

  原位 11 B NMR 监测、计算建模和外部捕获研究表明，在金属催化的氨硼烷 NH3BH3 脱氢反应中，H2 的选择性和释放程度取决于活性氨基硼烷 NH2BH2 与金属中心的配位。
• Thermally Induced Dehydrogenation of Amine–Borane Adducts and Ammonia–Borane by Group 6 Cyclopentadienyl Complexes Having Single and Triple ­Metal–Metal Bonds
  作者：Daniel García‐Vivó、Estefanía Huergo、Miguel A. Ruiz、Raquel Travieso‐Puente

  DOI：10.1002/ejic.201300629

  日期：2013.10

  were, in all cases, borazine, [HNBH]3, and polyborazylene, [NBHx] (x < 1), whereas other minor products were derived from B–N bond-cleavage processes. Over the course of these reactions, complexes 1a–c were transformed into the corresponding mononuclear hydrides [MCpH(CO)3] [M = Cr (2a), Mo (2b), W (2c)], which are supposed to be the catalytically active species in these processes, as also supported by

  用催化量 (5 mol-%) 的单键二聚体 [M2Cp2(CO)6] [M = Cr (1a), Mo (1b), W ( 1c)；Cp = 环戊二烯基] 在温和的热活化 (333 K) 下导致加合物逐步脱氢，并分别在 12、24 和 >34 小时后实现定量转化。在这些反应的初始阶段（低转化率），主要产物是氨基硼烷（NH2=BH2）的环状和支链低聚物。然而，在更长的反应时间（高转化率）下，在所有情况下，主要产物是环硼氮烷 [HNBH]3 和聚硼氮烷 [NBHx] (x < 1)，而其他次要产物来自 B-N 键- 裂解过程。在这些反应过程中，配合物 1a-c 被转化为相应的单核氢化物 [MCpH(CO)3] [M = Cr (2a), Mo (2b), W (2c)]，它们被认为是这些过程中的催化活性物质，也得到了二氢化物纯样品 [Mo2Cp2(H)2(μ-Ph2PCH2PPh2)(CO)2]
• Hydride, chloride, and bromide show similar electronic effects in the Au₉(PPh₃)₈³⁺ nanocluster
  作者：Anthony Cirri、Hanna Morales Hernández、Christopher J. Johnson

  DOI：10.1039/c9cc08009k

  日期：——

  experimental and computational results have suggested that a hydride bound to the Au9(PPh3)83+ gold nanocluster donates its electrons to the metal core, forming an 8-electron cluster. We present electronic absorption spectra of precisely mass-selected Au9(PPh3)83+ clusters featuring a surface hydride, chloride, or bromide. Comparison of these spectra shows that H-, Cl-, or Br- perturb the electronic structure

  最近的实验和计算结果表明，结合到Au9（PPh3）83+金纳米簇上的氢化物将其电子提供给金属核，形成8电子簇。我们介绍了具有表面氢化物，氯化物或溴化物的精确质量选择的Au9（PPh3）83+团簇的电子吸收光谱。这些光谱的比较表明，H-，Cl-或Br-以相似的方式干扰Au9（PPh3）83+核的电子结构。这表明氢化物和卤化物在该簇中在电子上起相似的作用，因此既是金属的又是两者的配体样的。
• Dehydrocoupling of amine boranes via tin(IV) and tin(II) catalysts
  作者：Karla A. Erickson、Dominic S. Wright、Rory Waterman

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.11.012

  日期：2014.2

  Catalytic dehydrocoupling of primary and secondary amine boranes and ammonia borane using tin(IV) and tin(II) catalysts is presented. These tin compounds have been demonstrated to dehydrocouple phosphines where catalytic activity was dependent on metal oxidation state. In contrast, the mechanism of amine borane dehydrocoupling appears to be substrate dependent. The most sterically encumbered substrate

  提出了使用锡（IV）和锡（II）催化剂的伯胺和仲胺硼烷和氨硼烷的催化脱氢偶联。这些锡化合物已被证明可将膦进行脱氢偶联，其中催化活性取决于金属的氧化态。相反，胺基硼烷脱氢偶联的机理似乎与底物有关。根据t BuN = BH 2的观察结果，最受空间阻碍的底物t BuNH 2 BH 3似乎参与了β-氢的消除，而Me 2 NHBH 3线性二硼氮烷和氨基硼烷的缺乏证明了其似乎参与了链增长过程。尽管这些锡催化剂在胺硼烷脱氢偶联催化剂的光谱中具有中等活性，但机理对底物的依赖性似乎是独特的。