(E)-5-(triisopropylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-ol | 851883-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-5-(triisopropylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-ol
• 英文别名: (E)-5-tri(propan-2-yl)silylpent-2-en-4-yn-1-ol
• CAS: 851883-56-2
• 化学式: C₁₄H₂₆OSi
• 分子量: 238.445
• InChiKey: HAHUQBSIMVQWQQ-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.4±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.880±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-(triisopropylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-ol 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trans-3-(triisopropylsilylethynyloxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  炔基肟基的硼化和重排：取代α-烯炔的立体定向途径

  摘要：

  1,3-烯炔是有机合成中的重要组成部分，并且还构成了各种生物活性天然产物和功能材料中的关键主题。然而，由于立体方法仅限于维蒂希和交叉偶联反应，因此合成方法可用于立体定义的取代的1，3-烯炔。本文中，通过一锅级联方法以良好或优异的产率直接由顺式或反式-炔基化的肟酮合成立体定义的1，3-烯炔，包括四取代的炔。该方法依赖于环氧乙烷的去质子化，硼酸酯化和所形成的炔基亚氧烷基硼酸酯的立体定向重排。该立体定向过程总体上可转移顺式或反式-起始炔基氧杂环戊烷的β-立体化学成最终的1，3-烯炔。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.141
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.42h， 生成 (E)-5-(triisopropylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  [EN] LINCOSAMIDE ANTIBIOTICS AND USES THEREOF
  [FR] ANTIBIOTIQUES LINCONSAMIDES ET LEURS UTILISATIONS

  摘要：

  公开号：

  WO2019032936A8

文献信息

• Facile Deprotection of Bulky (Trialkylsilyl)acetylenes with Silver Fluoride
  作者：Sanghee Kim、Bogyeong Kim、Jinkyung In

  DOI：10.1055/s-0029-1216788

  日期：2009.6

  the deprotection of bulky (trialkylsilyl)acetylenes. Treatment of 1-(triisopropylsilyl)acetylenes with silver fluoride, followed by hydrolysis of the intermediate silver acetylide with organic or inorganic acids, produces terminal acetylenes in good to excellent yields. The reactions­ are chemoselective and various functional groups are tolerated­. desilylation - trialkylsilyl - silver fluoride - chemoselectivity

  开发了一种有效且温和的方法来对大体积的（三烷基甲硅烷基）乙炔进行脱保护。用氟化银处理1-（三异丙基甲硅烷基）乙炔，然后用有机酸或无机酸水解中间体乙炔化银，以良好或优异的产率产生末端乙炔。反应是化学选择性的，并且可以容忍各种官能团。 脱甲硅烷基-三烷基甲硅烷基-氟化银-化学选择性-炔烃
• Shortest Enantioselective Total Syntheses of (+)-Isolaurepinnacin and (+)-Neoisoprelaurefucin
  作者：Victoria Sinka、Daniel A. Cruz、Víctor S. Martín、Juan I. Padrón

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01769

  日期：2022.7.29

  The shortest enantioselective total syntheses of (+)-isolaurepinnacin and (+)-neoisoprelaurefucin have been accomplished. These syntheses were based on a common parallel synthetic strategy using Prins–Peterson cyclization in their core construction. In only one step, a seven-membered ring oxacycle with the correct cis-stereochemistry ring closure and the Δ4 position of the endocyclic double bond in

  (+)-isolaurepinnacin 和 (+)-neoisoprelaurefucin 的最短对映选择性全合成已经完成。这些合成基于在其核心构造中使用 Prins-Peterson 环化的通用并行合成策略。仅一步，就获得了具有正确的顺式立体化学闭环和(+)-异月桂醇中的内环双键的Δ 4位置的七元环氧杂环。这种不饱和也是加入（+）-新异丙月桂酸碱上的溴二氧杂环戊烷所必需的。
• Regio‐ and Stereo‐Selective Isomerization of Borylated 1,3‐Dienes Enabled by Selective Energy Transfer Catalysis
  作者：Byeongseok Kweon、Lukas Blank、Julia Soika、Amélia Messara、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202404233

  日期：2024.5.27

  units are ubiquitous in natural products. To complement biosynthesis algorithms, a regio- and stereo-selective isomerization of β-boryl-substituted dienes has been achieved by selective energy transfer catalysis (E : Z up to 99 : 1). Application of the method in stereospecific [4+2] and [2+2] cycloaddition processes is also disclosed to generate cyclic products with four contiguous stereocenters.

  基于山梨酸的C 5单元在天然产物中普遍存在。为了补充生物合成算法，通过选择性能量转移催化（ E : Z高达 99:1）实现了 β-硼基取代二烯的区域和立体选择性异构化。还公开了该方法在立体特异性[4+2]和[2+2]环加成过程中的应用，以生成具有四个连续立体中心的环状产物。
• Design and Synthesis of Piperidine-Containing Sphingoid Base Analogues
  作者：Jihee Cho、Yun Mi Lee、Deukjoon Kim、Sanghee Kim

  DOI：10.1021/jo900378h

  日期：2009.5.15

  We report an approach that allows the efficient synthesis of the designed sphingoid base analogues in which the conformational restriction is introduced by incorporation of a cyclic moiety between the 2-amino group and the C-4 carbon atom of the sphingoid base. Our synthesis features a tandem enyne/diene-ene metathesis reaction that provides access to the designed framework. The diene moiety of the metathesis product is stereoselectively elaborated for the synthesis of the designed analogues. The preliminary biological evaluation indicates that the designed constrained analogues are much more effective than prototype natural sphingoid bases at inhibiting cancer cell growth.
• Dialkylzinc-mediated allylic polyfluoroarylation reaction
  作者：Daisuke Kurauchi、Keiichi Hirano、Hisano Kato、Tatsuo Saito、Kazunori Miyamoto、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.107

  日期：2015.9

  We present an allylic polyfluoroarylation reaction with broad substrate scope and excellent functional group tolerance, using organozinc reagents under mild conditions. A catalytic amount of triphenylphosphine oxide efficiently promotes iodine-zinc exchange reaction between polyfluoroaryl iodide and dimethylzinc, and the resulting phosphine oxide-activated polyfluoroarylzinc undergoes substitution reaction with allylic halides to afford the corresponding polyfluoroarylated products. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.