3-O-acetyl-4,6-O-di-(tert-butyl)silanediyl-D-arabino-hex-1-enitol | 302339-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-O-acetyl-4,6-O-di-(tert-butyl)silanediyl-D-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: 3-O-acetyl-4,6-O-(di-tert-butylsilylene)-D-glucal；3-O-acetyl-4,6-O-di-tert-butylsilylidene-D-glucal；[(4aR,8R,8aS)-2,2-ditert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-8-yl] acetate
• CAS: 302339-11-3
• 化学式: C₁₆H₂₈O₅Si
• 分子量: 328.481
• InChiKey: WXINOKCQXHFVRH-MCIONIFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-acetyl-4,6-O-di-(tert-butyl)silanediyl-D-arabino-hex-1-enitol 在 碘苯二乙酸 、 硫酸 、 碘 、 mercury(II) sulfate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3,5-di-tert-butylsilanediyl-1,2-dideoxy-4-O-formyl-2-(phenylsulfonyl)-D-erythro-pent-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物异头烷氧基的断裂。高度官能化的手性乙烯基砜的合成

  摘要：

  3-乙酰基d-葡萄烯糖，3-乙酰基-1- rhamnal，3-乙酰基d半乳醛和3-乙酰基d-lactal与由HgSO催化酸介质苯亚磺酸钠的衍生物的反应4，得到非对映体的混合物相应的2，3-二脱氧-3-（苯磺酰基）-己吡喃糖通过费勒重排而得到。使用（二乙酰氧基碘）苯和碘体系对这些γ-羟基砜进行异头烷氧基自由基裂解，得到的乙烯基砜具有1,2-二脱氧-4 - O-甲酰基-2-（苯磺酰基）-戊-1-烯醇和在两个立体成因中心的构型d- erythro，l- erythro和d- threo。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.06.043
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸) 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 3-O-acetyl-4,6-O-di-(tert-butyl)silanediyl-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and chemistry of 4,6-O-di-(tert-butyl)silanediyl-d-glucal

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(97)00068-2

文献信息

• Palladium-Catalyzed α-Stereoselective <i>O</i>-Glycosylation of O(3)-Acylated Glycals
  作者：Abhijit Sau、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01092

  日期：2017.6.2

  Pd(MeCN)2Cl2 enables the α-stereoselective catalytic synthesis of 2,3-unsaturated O-glycosides from O(3)-acylated glycals without the requirement for additives to preactivate either donor or nucleophile. Mechanistic studies suggest that, unlike traditional (η3-allyl)palladium-mediated processes, the reaction proceeds via an alkoxy-palladium intermediate that increases the proton acidity and oxygen

  Pd（MeCN）2 Cl 2能够从O（3）酰化的糖中进行2,3-不饱和O-糖苷的α-立体选择性催化合成，而无需添加剂来预先激活供体或亲核试剂。机理研究表明，与传统的（η3-烯丙基）钯介导的过程不同，该反应通过烷氧基-钯中间体进行，该中间体增加了醇的质子酸度和氧亲核性。该方法以一系列合成用途的糖苷和糖缀合物的合成为例。
• Palladium-Catalyzed Stereoselective<i>C</i>-Glycosylation of Glycals with Sodium Arylsulfinates
  作者：Jimei Ma、Shaohua Xiang、Hong Jiang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1002/ejoc.201403550

  日期：2015.2

  An efficient glycosylation method to synthesize 2-deoxy-C-aryl glycosides was developed. This C-glycosylation strategy is based on a palladium-catalyzed desulfitative Ferrier-type coupling reaction of glycals and sodium arylsulfinates. A series of C-aryl glycosides were obtained in moderate to good yields with exclusive regio- and stereoselectivities. The anomeric selectivity was found to depend on

  开发了一种有效的糖基化方法来合成 2-脱氧-C-芳基糖苷。这种 C-糖基化策略基于钯催化的糖基和芳基亚磺酸钠的脱硫 Ferrier 型偶联反应。以中等至良好的收率获得了一系列 C-芳基糖苷，具有独特的区域和立体选择性。发现异头选择性取决于聚糖的 C3 取代基的构型。
• Stereoselective propargylation of glycals with allenyltributyltin(IV) via a Ferrier type reaction
  作者：Mark D. Drew、Mark C. Wall、Joseph T. Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.03.115

  日期：2012.6

  Stereoselective introduction of an unsubstituted propargyl group to various glycals was achieved using a Ferrier type reaction with allenyltributyltin(IV). The stereoselectivity was observed based on the conformational preference of glycals as well as steric control of rigid bicyclic systems.

  使用与烯丙基三丁基锡（IV）的Ferrier型反应，可将未取代的炔丙基立体选择性地引入各种糖基。基于糖基的构象偏好以及刚性双环系统的空间控制，观察到立体选择性。
• Stereoselective Entry to β-Linked <i>C</i>-Disaccharides Using a Carbon-Ferrier Reaction
  作者：Natasha Gemmell、Paul Meo、Helen M. I. Osborn

  DOI：10.1021/ol030023t

  日期：2003.5.1

  [structure: see text] The synthesis of unsaturated beta-linked C-disaccharides by the Lewis acid-mediated reaction of 3-O-acetylated glycals with monosaccharide-derived alkenes is described. Deprotection and selective hydrogenation of an exocyclic carbon-carbon double, in the presence of an endocyclic double bond, for representative targets is also illustrated.

  [结构：见正文]描述了通过路易斯酸介导的3-O-乙酰化的缩醛与单糖衍生的烯烃的不饱和β-连接的C-二糖的合成。还示出了对于具有代表性的靶，在存在内环双键的情况下，对环外碳-碳双键的脱保护和选择性氢化。
• Diastereoselective sp²–sp³ coupling of sugar enol ethers with unactivated cycloalkenes: new entries to C-branched sugars
  作者：Nazar Hussain、Madhu Babu Tatina、Faheem Rasool、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1039/c6ob01949h

  日期：——

  undergo efficient coupling at C-2 with unactivated cycloalkenes under a low Pd loading affording allylic substitution products. High diastereoselectivity was observed at the allylic centre with sterically hindered substrates. Generation of a π-allyl complex by the Pd(II) catalyst via cleavage of the allylic C–H bond of the cycloalkene may be responsible for the formation of sp2–sp3 coupling products.

  糖烯醇醚在低Pd负载下于C-2与未活化的环烯烃进行有效偶联，得到烯丙基取代产物。在具有位阻受阻底物的烯丙基中心观察到高非对映选择性。Pd（II）催化剂通过裂解环烯烃的烯丙基C–H键生成π-烯丙基络合物可能是形成sp 2 –sp 3偶联产物的原因。