sodium 2-methyl-2-propenolate | 39863-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: sodium 2-methyl-2-propenolate
• 英文别名: sodium 2-methyl-2-propenoxide；sodium β-methallyloxide；sodium methallylalcoholate；sodium;2-methylprop-2-en-1-olate
• CAS: 39863-43-9
• 化学式: C₄H₇O*Na
• 分子量: 94.0887
• InChiKey: XWHLXOIAXKJPCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.07
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2-羧基乙烯基)三甲基铵甜菜碱 、 sodium 2-methyl-2-propenolate 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BUECHI, G.;VOGEL, D. E., J. ORG. CHEM., 1983, 48, N 26, 5406-5408

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 sodium hydride 作用下， 生成 sodium 2-methyl-2-propenolate
  参考文献：
  名称：

  烯醇乙酸酯：用于对映选择性分子间Tsuji 烯丙基化的多功能底物

  摘要：

  报告了一种高度通用的对映选择性分子间Tsuji 烯丙基化，可产生α-四元立体中心。该方法利用前手性烯醇乙酸酯作为底物，这是在古老反应的对映选择性变体中成功使用的最后一类原始辻底物。这一发展实现了一种高度收敛的方法，通过促进烯丙基醇盐中烯丙基部分的结合，避免了制备烯丙醇碳酸酯的需要，从而有助于快速多样化和类似物合成。该反应操作简单，并使用容易获得的 PHOX 配体类。据报道，有 30 多个实例对映体过量 (ee) 值高达 96%，并且范围可以容忍烯丙基组分上的各种官能团。烯醇乙酸酯底物很容易从芳基酮和脂肪族酮制备，其中区域选择性制备早已为人所知，使用各种方法。这种方法的强大之处在于它能够使用不同的烯丙醇和共同的前手性烯醇乙酸酯快速生产一组多样化的单一对映异构体产品。这在此处通过 hamigeran B 的两个快速正式合成得到证明，该合成利用一个共同的中间体来拦截 Clive 和 Stoltz

  DOI：

  10.1021/jacs.8b08746
• 作为试剂：
  描述：

  Dimethallyl-cyanamid 、 2-甲基-2-丙烯-1-醇 在 sodium 2-methyl-2-propenolate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 N,N,O-Trimethallyl-isoharnstoff
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of Pseudoureas¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01045a041

文献信息

• Deacylative Allylation: Allylic Alkylation via Retro-Claisen Activation
  作者：Alexander J. Grenning、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ja205717f

  日期：2011.9.21

  "deacylative allylation", the coupling partners, an allylic alcohol and a ketone pronucleophile, undergo in situ retro-Claisen activation to generate an allylic acetate and a carbanion. In the presence of palladium, these reactive intermediates undergo catalytic coupling to form a new C-C bond. In comparison to unimolecular decarboxylative allylation, a commonly utilized method for allylation of carbon

  本文描述了多种相对不稳定的碳亲核试剂的烯丙基烷基化的新方法。在这个“脱酰基烯丙基化”过程中，偶联伙伴，烯丙醇和酮亲核试剂，进行原位逆克莱森活化以生成烯丙乙酸和碳负离子。在钯的存在下，这些反应性中间体进行催化偶联形成新的 CC 键。与单分子脱羧烯丙基化（一种常用的碳阴离子烯丙基化方法）相比，脱酰基烯丙基化是一种分子间过程。此外，脱酰基烯丙基化允许容易获得的烯丙醇直接偶联。最后，通过快速构建多种 1、
• Preparation and some reactions of bis(η5-cyclopentadienyl)hydrido(tosylato)-molybdenum and -tungsten
  作者：Makoto Minato、Jian-Guo Ren、Hideshi Tomita、Tadayuki Tokunaga、Fumihiro Suzuki、Tadashi Igarashi、Takashi Ito

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80115-0

  日期：1994.6

  Hydridotosylato complexes Cp2 MH(OTs) [M  Mo (3a) and W (3b)] have been synthesized by the treatment of [Cp2 MH3]+OTs− either thermally (M  Mo) or with acetone (M  W) and are characterized spectroscopically. Complex 3a is so reactive that its reaction with methanol afforded the cationic adduct [CP2 MoH(MeOH)]+ OTs−. However, 3b did not react with alcohol but reacted with RO− to yield the corresponding

  Hydrodotosylato配合物CP 2 MH（OTs）[MMo（3a）和W（3b）]是通过[CP 2 MH 3 ] + OTs的处理-热（MMo）或用丙酮（M W），并在光谱上表征。复杂的图3a是这样的反应性，它与甲醇反应，得到阳离子加合物[CP 2卫生部（甲醇）] +在职培训计划- 。然而，图3b不与醇反应，但用RO反应-以产生相应的烷氧配合物的CP 2 WH（OR）。配合物3还与叔膦反应，得到阳离子monohydrido配合物[CP 2 MH（PR 3）] +在职培训计划- 。
• 4-Alkoxy-3′-(alkylthio)-3,4′-diquinolinyl sulfides and 4-alkoxy-3-(alkylthio) quinolines
  作者：Andrzej Maślankiewicz、Stanistaw Boryczka

  DOI：10.1002/recl.19931121002

  日期：——

  The reactions of thioquinanthrene (1) with sodium alkoxides derived from 23 alcohols followed by S-alkylation gave the title 4-alkoxy-3′-(alkylthio)-3,4′-diquinolinyl sulfides 3 (18.5–91.5%) and, in some cases, 1,4-dihydro-4-oxo-3′-(alkylthio)-3,4′-diquinolinyl sulfides 4a (up to 31.5%). The effect of the solvent applied, counter-cation used and type of the alkyl group of alkoxide ions was then studied

  硫代蒽（1）与23种醇衍生的醇钠的反应，然后进行S-烷基化，得到标题4-烷氧基-3'-（烷硫基）-3,4'-二喹啉基硫化物3（18.5–91.5％），在某些情况下，为1,4-二氢-4-氧代-3'-（烷硫基）-3,4'-二喹啉基硫化物4a（最多31.5％）。然后通过竞争反应研究了所用溶剂，所用抗衡阳离子和烷氧基离子烷基类型的影响。有效地将4-烷氧基-3'-（烷硫基）-3,4'-二喹啉基硫化物3转化为约4个烷氧基-和4-（烷硫基）-3-（烷硫基）喹啉（5,6）和一锅还介绍了从硫代蒽（1）和烷醇钠制备4-烷氧基-3-（烷硫基）喹啉5的方法。
• A novel approach to RE–OR bond from in situ reaction of rare earth triflates and sodium alkoxides: A versatile catalyst for living ring-opening polymerization of ε-caprolactone
  作者：Lixin You、Zhiquan Shen、Jie Kong、Jun Ling

  DOI：10.1016/j.polymer.2014.03.032

  日期：2014.5

  A series of rare earth triflates (RE(OTf)3, RE = Sc, Y and Lu) were used for the first time as moisture-stable precursors to generate rare earth alkoxide complexes through an in situ reaction with sodium alkoxides (NaOR) in tetrahydrofuran. 1H NMR and 13C NMR results confirmed the fast ligands exchange process and the formation of rare earth–oxygen (RE–OR) bond. The in situ formed catalysts displayed

  一系列稀土三氟甲磺酸盐（RE（OTf）3，RE = Sc，Y和Lu）首次用作水分稳定的前体，通过与烷氧基钠（NaOR）的原位反应生成稀土醇盐配合物。四氢呋喃。1 H NMR和13 C NMR结果证实了快速的配体交换过程和稀土-氧（RE-OR）键的形成。在原位形成的催化剂显示朝向活开环聚合ε己内酯（ROP）（CL）的反应性高。例如，Lu（OTf）3 /异丙醇钠（NaO i Pr）催化的CL的ROP为[CL] 0 / [NaO i Pr] 0/ [Lu（OTf）3 ] 0进料比为300/3/1的聚（ε-己内酯）（PCL）具有受控的分子量（M n，exp  = 11.9 kDa vs M n，theo  = 11.8 kDa）并且窄25°C下3分钟内的多分散度（PDI）为1.08。动力学研究和链延伸证实了Lu（OTf）3 / NaO i Pr催化的CL的ROP的受控/活性。另外，通过在Lu（OT
• Oxygen and nitrogen heterocycles by intramolecular magnesium- and zinc-ene reactions; Methylenecyclopentanes by Pd(0) - catalyzed isomerization of 5-(bromozincmethyl)-3-methyleneoxacycloalkanes
  作者：J. van der Louw、J.L. van der Baan、H. Stieltjes、F. Bickelhaupt、G.W. Klumpp

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81093-5

  日期：1987.1

  2-(Alkenyloxymethyl)-2-propenylzinc bromides 2a-e and 2-(allylmethylaminomethyl)-2-propenylzinc (or magnesium) halides 2g rearrange thermally to 5-(l-bromozincalkyl)-3-methyleneoxacycloalkanes 1a-e and 5-(bromozinc[or chloromagnesium]methyl)-3-methylene-N-methylpiperidine 1g; some of the former can be isomerized by Pd(PPh3)4 to methylenecyclopentanes 3.

  2-（烯氧基氧甲基）-2-丙烯基溴化锌2a - e和2-（烯丙基甲基氨基甲基）-2-丙烯基锌（或镁）卤化物2g热重排成5-（1-溴锌烷基）-3-亚甲基氧杂环烷烃1a - e和5-（溴锌[或氯镁]甲基）-3-亚甲基-N-甲基哌啶1g ; 某些前者可以被Pd（PPh 3）4异构化为亚甲基环戊烷3。