ethyl cyclohexanecarboxylate trimethylsilyl ketene acetal | 41108-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl cyclohexanecarboxylate trimethylsilyl ketene acetal
• 英文别名: [Cyclohexylidene(ethoxy)methoxy]-trimethylsilane
• CAS: 41108-87-6
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: UKNQKJMKYFISFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.927±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl cyclohexanecarboxylate trimethylsilyl ketene acetal 在 乙基溴化镁 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Yiqsqmygtizfln-uhfffaoysa-
  参考文献：
  名称：

  由乙烯酮甲硅烷基缩醛和N-（烷基氨基）苯并三唑制备β-氨基酯

  摘要：

  通过衍生自乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的锂酯烯醇化物与N-（烷基氨基）苯并三唑反应，可以以高收率制得各种各样的β-氨基酯。在去质子化时，仲β-氨基酯容易环化为β-内酰胺（2-氮杂环丁烷酮）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94482-4
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酸乙酯 生成 ethyl cyclohexanecarboxylate trimethylsilyl ketene acetal
  参考文献：
  名称：

  由乙烯酮甲硅烷基缩醛和N-（烷基氨基）苯并三唑制备β-氨基酯

  摘要：

  通过衍生自乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的锂酯烯醇化物与N-（烷基氨基）苯并三唑反应，可以以高收率制得各种各样的β-氨基酯。在去质子化时，仲β-氨基酯容易环化为β-内酰胺（2-氮杂环丁烷酮）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94482-4

文献信息

• Mono- and disubstitutions of (hepta-2,5-diyne-1,7-diol) bis(dicobalt) derivatives — Selectivity in Nicholas reactions
  作者：Richard Guo、Romelo Gibe、James R Green

  DOI：10.1139/v03-209

  日期：2004.2.1

  Bis(hexacarbonyldicobalt) complexes of benzyl ether – methyl ether or benzyl ether – acetate derivatives of hepta-2,5-diyne-1,7-diols undergo selective Lewis-acid-mediated Nicholas reactions with enol silanes, silyl ketene acetals, and allylstannanes, preferentially replacing the methyl ether or acetate function. Hydride nucleophiles are similarly incorporated selectively using a benzyl ether – alcohol

  苄醚的双（六羰基二钴）配合物 ?? 甲基醚或苄基醚 ?? 七-2,5-二炔-1,7-二醇的乙酸酯衍生物与烯醇硅烷、甲硅烷基乙烯酮缩醛和烯丙基锡烷发生选择性路易斯酸介导的尼古拉斯反应，优先取代甲基醚或乙酸酯官能团。使用苄基醚类似地选择性掺入氢化物亲核试剂 ?? 醇衍生物。随后在含苄氧基位点的 Nicholas 反应可以用相同或不同的亲核试剂完成，提供跳过的 1,4-二炔-Co4(CO)12 配合物。在与苄基醚的单取代反应选择性较低的情况下，恢复使用薄荷基醚 ?? 甲基醚配合物大大提高了甲基醚取代的选择性。 关键词：钴炔配合物，尼古拉斯反应，
• Diastereoselective Aldol Reactions of Furaldehyde Using a Chiral Boronate as Auxiliary: Application to the Synthesis of Enantiomerically Pure and Highly Functionalized 2,3-Disubstituted Furanyl Alcohols
  作者：Kin-Fai Chan、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1002/1099-0690(200301)2003:1<82::aid-ejoc82>3.0.co;2-x

  日期：2003.1

  column chromatography on silica gel, leading to optically pure aldol adducts. The absolute stereochemistry of the aldol adducts were determined by X-ray crystallographic analysis. Further transformation of the carbon−boron bond to a carbon−carbon bond was achieved in a Suzuki coupling reaction to furnish highly functionalized and enantiomerically pure 2,3-disubstituted furyl alcohols. One of the furyl alcohols

  已经研究了各种乙烯酮甲硅烷基缩醛或烯醇锂与呋喃醛2的醛醇缩合反应。呋喃醛2在呋喃C-3位置带有一个手性硼酸酯基。发现（R）非对映选择性比（S）更有利。）获得了非对映选择性和中等非对映选择性。通过简单的快速硅胶柱色谱可色谱分离某些生成的羟醛非对映异构体，从而得到光学纯的羟醛加合物。通过X射线晶体学分析确定了羟醛加合物的绝对立体化学。在Suzuki偶联反应中，碳硼键进一步转变为碳碳键，以提供高度官能化和对映体纯的2,3-二取代呋喃醇。为了证实该方法的有效性，使一种呋喃醇重排为羟基吡喃酮。（©Wiley-VCH Verlag GmbH＆Co.KGaA，69451 Weinheim，Germany，2003）
• The total synthesis of (± )-trichostatin A
  作者：Ian Fleming、Javed Iqbal、Ernst-Peter Krebs

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88581-1

  日期：1983.1

  Two successful synthetic routes to trichostatin A (1) are described; one (Scheme 2) uses the γ-alkylation of a silyl dienol ether, the other (Scheme 4) uses a silyl-protected cyanohydrin anion. The two routes bear an upolung relation to each other. The Lewis acid-catalysed acylation of silyl enol ethers is a simple and effective way to prepare β-diketones and β-keto esters (Scheme 1); this reaction

  描述了两种成功的曲古抑菌素A（1）的合成途径；一种（方案2）使用甲硅烷基二烯醇醚的γ-烷基化，另一种（方案4）使用甲硅烷基保护的氰醇阴离子。两条路线彼此之间存在着隆隆的关系。路易斯酸催化的甲硅烷基烯醇醚的酰化是制备β-二酮和β-酮​​酸酯的一种简单有效的方法（方案1）；然而，该反应仅使甲硅烷基三烯醚（11）的β-酰化（方案3），并且甲硅烷基三烯醚（11）必须通过环回路线来制备（方案3）。
• Modified Mukaiyama Reaction for the Synthesis of Quinoline Alkaloid Analogues: Total Synthesis of 3,3-Diisopentenyl-<i>N</i>-methylquinoline-2,4-dione
  作者：Olga Igglessi-Markopoulou、Lamprini Zikou

  DOI：10.1055/s-2008-1067085

  日期：——

  A general synthetic approach, capable of accessing a diverse range of 3,3-disubstituted quinoline-2,4-diones and 1,8-naphthyridine-2,4-diones via titanium tetrachloride catalyzed C-acylation of silyl ketene acetals is described. The suggested methodological platform is surveyed using different reaction conditions and is applied to the total syntheses of 3,3-diisopentenyl- N-methylquinoline-2,4-dione

  描述了一种通用合成方法，该方法能够通过四氯化钛催化甲硅烷基乙烯酮缩醛的 C-酰化获得各种 3,3-二取代喹啉-2,4-二酮和 1,8-萘啶-2,4-二酮。建议的方法学平台使用不同的反应条件进行了调查，并应用于 3,3-二异戊烯基-N-甲基喹啉-2,4-二酮和 3-去甲基-N-甲基胺的全合成。
• Synthesis of 6-alkoxy-3-aryl-6-trimethylsilyloxy-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines and their acid-catalysed hydrolysis leading to 3-aryl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazin-6-ones and/or 4-aryl-4-(hydroxyimino)butyric acid esters
  作者：Shigeo Tanimoto、Hideshi Matsumoto、Makoto Hojo、Akio Toshimitsu

  DOI：10.1039/p19910003153

  日期：——

  α-nitrosostyrene and its ring-substituted derivatives, which are generated by the reaction of α-chloroacetophenone oxime and its ring-substituted derivatives with K2CO3 in tetrahydrofuran, with ketene trimethylsilyl acetals proceeds to afford 6-alkoxy-3-aryl-6-trimethylsilyloxy-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines. These oxazines are susceptible to hydrochloric acid-catalysed hydrolysis affording 3-aryl -5,6-dihydro-4H-1

  由α-氯苯乙酮肟及其环取代的衍生物与K 2 CO 3在四氢呋喃中的反应生成的α-亚硝基苯乙烯及其环取代的衍生物与乙烯酮三甲基甲硅烷基乙缩醛的环加成反应得到6-烷氧基-3 -芳基-6-三甲基甲硅烷氧基-5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪。这些恶嗪易受盐酸催化的水解，得到3-芳基-5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪6-1和/或4-芳基-4-（羟基亚氨基）丁酸酯。