(E)-[(1-methoxy)-propenyloxy]-tert-butyldimethylsilane | 84784-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-[(1-methoxy)-propenyloxy]-tert-butyldimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl((1-methoxyprop-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane；(E)-[(1-methoxy)propenyloxy]-tert-butyldimethylsilane；(E)-1-(tert-butoxy)-1-(trimethylsilyloxy)propene；(E)-Dimethyl(1,1-dimethylethyl)[(1-methoxy-1-propenyl)oxy]silane；tert-butyl-[(E)-1-methoxyprop-1-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 84784-58-7
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si
• 分子量: 202.369
• InChiKey: KMYUPGDFSHWKJE-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  100 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.859±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-[(1-methoxy)-propenyloxy]-tert-butyldimethylsilane 在 N,N-diisopropylethylammonium perchlorate 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (Z)-Dimethyl(1,1-dimethylethyl)<(1-methoxy-1-propenyl)oxy>silane
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic results for geometrical isomerism in silyl ketene acetals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00182a031
• 作为产物：
  描述：

  丙酸甲酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 lithium diisopropyl amide 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (Z)-Dimethyl(1,1-dimethylethyl)<(1-methoxy-1-propenyl)oxy>silane 、 (E)-[(1-methoxy)-propenyloxy]-tert-butyldimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸的路易斯碱活化：甲硅烷基乙烯酮缩醛催化、对映选择性加成到醛

  摘要：

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，

  DOI：

  10.1021/ja047339w

文献信息

• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner、Thomas Wynn、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/ja047339w

  日期：2005.3.1

  The concept of Lewis base activation of Lewis acids has been reduced to practice for catalysis of the aldol reaction of silyl ketene acetals and silyl dienol ethers with aldehydes. The weakly acidic species, silicon tetrachloride (SiCl4), can be activated by binding of a strongly Lewis basic chiral phosphoramide, leading to in situ formation of a chiral Lewis acid. This species has proven to be a competent

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，
• Organotin perchlorates as gentle Lewis acid catalysts in Mukaiyama reaction
  作者：Jian-xie Chen、Junzo Otera

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00995-2

  日期：1997.10

  aldehydes, an electron-donating group increases the reactivity of aldehyde while the reverse is true with an electron-withdrawing group. These are opposite to the reactivity order in nucleophilic addition to free carbonyls. In contrast to ketene silyl acetal, enol silyl ethers derived from ketones are not activated by organotin perchlorates. Thus, these two enol silyl ethers can be discriminated from each

  有机锡高氯酸盐以高度化学选择性但不常见的方式催化乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的Mukaiyama反应。醛和乙缩醛之间的竞争反应导致醛醇缩醛的排他性形成，而乙缩醛对应物保持完整，就酸性条件下的反应而言，这是一个不寻常的结果。α-烯醛优先于相应的链烷醛与乙烯酮甲硅烷基乙缩醛反应。在电子上不同的醛之间的竞争中，给电子基团增加了醛的反应性，而吸电子基团则相反。这些与游离羰基的亲核加成中的反应顺序相反。与乙烯酮甲硅烷基缩醛相反，衍生自酮的烯醇甲硅烷基醚不会被高氯酸有机锡活化。因此，这两个烯醇甲硅烷基醚可以彼此区分。衍生自酮酯的二甲硅烷基烯醇醚仅在酯官能团上受到醛和α-烯酮的亲电攻击。TBSClO的催化活性如果有机锡高氯酸盐与酮醛的甲硅烷基乙缩醛或甲硅烷基醚进行过金属化反应，应形成的4与有机高氯酸锡完全不同，表明有机锡物质起着真正的活性物质的作用。该反应是根据Sn2机理来解释的，其中羰基与高氯酸有机锡的初始配
• Grob-Fragmentation-Enabled Approach to Clavulactone Analogues
  作者：Qi Gu、Xuan Wang、Bingfeng Sun、Guoqiang Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01678

  日期：2019.7.5

  The novel synthetic strategy for dolabellane skeleton was realized, which allowed the synthesis of clavulactone analogues 26 and 27 in a concise and efficient manner. Salient transformations include a diastereoselective Mukaiyama aldol reaction, an intramolecular nucleophilic addition reaction, a Grob fragmentation reaction, and an efficient Mukaiyama–Michael addition reaction.

  实现了一种新的dolabellane骨架合成策略，该策略允许以简洁有效的方式合成棒内酯类似物26和27。显着的转化包括非对映选择性的Mukaiyama aldol反应，分子内亲核加成反应，Grob片段化反应和有效的Mukaiyama-Michael加成反应。
• Rhenium-catalyzed reaction of carbonyl compounds with ketene silyl acetals
  作者：Yutaka Nishiyama、Kenta Kaiba、Rui Umeda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.11.109

  日期：2010.2

  It was found that rhenium complex is an effective catalyst for the reaction of carbonyl compounds with ketene silyl acetals. A wide range of β-silyloxy esters is obtained by the treatment of carbonyl compounds with ketene silyl acetals in the presence of a catalytic amount of ReBr(CO)5 in moderate to good yields.

  发现rh络合物是羰基化合物与乙烯酮甲硅烷基缩醛反应的有效催化剂。在催化量的ReBr（CO）5存在下，通过用乙烯酮甲硅烷基缩醛处理羰基化合物，可以以中等至良好的收率获得大量的β-甲硅烷氧基酯。
• Lewis Base Activation of Lewis Acids. Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Thomas Wynn、Gregory L. Beutner

  DOI：10.1021/ja0282947

  日期：2002.11.1

  olefinic aldehydes as well as aliphatic aldehydes (albeit more slowly) with excellent enantioselectivity. The homologous tert-butyldimethylsilyl ketene acetal of tert-butyl propanoate adds with nearly exclusive anti diastereoselectivity to a similar range of aldehydes also with excellent enantioselectivity. The origin of the slower reaction rate with aliphatic aldehydes is revealed to be the formation of chlorosilyl

  弱路易斯酸四氯化硅可以被催化量的手性双磷酰胺 (R,R)-3 活化，形成高反应性的手性三氯甲硅烷基阳离子，它是醛和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间羟醛加成反应的极其有效的促进剂。乙酸甲酯的叔丁基二甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛几乎立即添加到芳香族和烯烃醛以及脂肪族醛中（尽管速度更慢），具有出色的对映选择性。丙酸叔丁酯的同源叔丁基二甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛为类似范围的醛类添加了几乎独有的抗非对映选择性，同时也具有出色的对映选择性。与脂肪醛反应速度较慢的原因是氯甲硅烷基醚加合物的形成。