3,3-dimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1,4-pentadiene | 158142-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1,4-pentadiene
• 英文别名: (2,2-dimethyl-1-methylenebut-3-enyloxy)trimethylsilane；3,3-Dimethylpenta-1,4-dien-2-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 158142-92-8
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: QEIHVVISJDNPCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  176.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.816±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1,4-pentadiene 在 吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (Z)-5-<(2,2-dimethyl-3-butenoyl)methylene>-4-methoxy-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  通过热重排将4-酰基甲基-2-氯-4-羟基-2-环丁烯酮环化为γ-酰基亚甲基四氢萘酸酯：方酸作为C 4-合成子的新合成方面

  摘要：

  将由TiCl 4催化的甲硅烷基烯醇醚加到方酸二氯化物和酯氯化物中制备的标题环丁烯酮进行热分解（在芳族溶剂中回流），然后通过（Z）几何结构通过α立体选择得到γ-酰基亚甲基四酸酯，β不饱和氯乙烯中间体。描述了这种新颖的重排在basidalin合成和相关光解中的机理，应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85262-5
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基环己酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3,3-dimethyl-2-<(trimethylsilyl)oxy>-1,4-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和酮及其衍生物的顺序加氢甲酰化/羟醛加成反应

  摘要：

  提出了一锅法中新型的铑（I）络合物催化的β，γ-不饱和酮1或其甲硅烷基烯醇醚4的串联加氢甲酰化/羟醛反应，以根据反应条件提供不同的环化产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00746-7

文献信息

• Paternò-Büchi Reactions of Silyl Enol Ethers and Enamides
  作者：Thorsten Bach、Florian Vogt、Kai Jödicke、Jürgen Schröder

  DOI：10.1055/s-0029-1217095

  日期：——

  aromatic aldehydes and silyl enol ethers in benzene as the solvent. The reactions occur with high simple diastereoselectivity and, when R¹ is chiral, with high facial diastereoselectivity. Under similar conditions, but in acetonitrile rather than benzene as the preferred solvent, the Paternò-Büchi reaction of N-acyl enamines (enamides) gives the corresponding protected 3-aminooxetanes. The cis-products

  3-（甲硅烷氧基）氧杂环丁烷是通过将芳族醛和甲硅烷基烯醇醚的混合物辐照在作为溶剂的苯中获得的。反应以高的简单非对映选择性发生，而当R 1为手性时，则以高的面部非对映选择性发生。在相似的条件下，但在乙腈而不是苯中作为优选溶剂，N-酰基烯胺（酰胺）的Paternò-Büchi反应得到相应的保护的3-氨基氧杂环丁烷。获得的顺式产物具有明显的简单非对映选择性。 环加成-杂环-氧杂环丁烷-帕特诺-布奇反应-光化学
• Hydroxyl-directed reductive ring opening at the C-2 position of functionalized 2-aryloxetanes
  作者：Thorsten Bach、Christian Lange

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00781-2

  日期：1996.6

  2-Aryloxetanes 3 are cleaved at the C-2 position upon treatment with lithium aluminium hydride to deliver the triols 4 in good yields (61–85 %). The regioselective ring opening at the more hindered position is facilitated by a hydoxyl group attached to the arene.

  用氢化铝锂处理后，在C-2位置将2-Aryloxetanes 3裂解，以高产率（61-85％）递送三醇4。附着在芳烃上的羟基有利于在更受阻的位置处的区域选择性开环。
• Tandem Hydroformylation/Aldol Addition of Silyl Enol Ethers Bearing Remote Olefinic Functionalities
  作者：Christoph Hollmann、Peter Eilbracht

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00071-5

  日期：2000.3

  Rhodium(I) complex catalysed hydroformylation of unsaturated silyl enol ethers leads to products of an intramolecular aldol addition in a one-pot procedure. Thus beta,gamma- or gamma,delta-unsaturated silyl enol ethers undergo tandem hydroformylation/Mukaiyama aldol reaction to form cyclic O-silylated aldol adducts with high selectivity and good yields. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Bach, Thorsten, Liebigs Annalen, 1995, # 5, p. 855 - 866
  作者：Bach, Thorsten

  DOI：——

  日期：——
• Ring transformation of 4-acylmethyl-2-chloro-4-hydroxy-2-cyclobutenone to γ-acylmethylenetetronate by thermal rearrangement: New synthetic aspect of squaric acid as a C4-synthon
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85262-5

  日期：1994.1

  TiCl4-catalyzed addition of a silyl enol ether to squaric acid dichloride and ester chloride were subjected to thermolysis (reflux in an aromatic solvent), and γ -acylmethylenetetronates were obtained stereoselectively with (Z)-geometry via an α,β unsaturated chloroketene intermediate. The mechanism, application of this novel rearrangement to synthesis of basidalin and related photolysis were described

  将由TiCl 4催化的甲硅烷基烯醇醚加到方酸二氯化物和酯氯化物中制备的标题环丁烯酮进行热分解（在芳族溶剂中回流），然后通过（Z）几何结构通过α立体选择得到γ-酰基亚甲基四酸酯，β不饱和氯乙烯中间体。描述了这种新颖的重排在basidalin合成和相关光解中的机理，应用。