Tert-butyl-(3-iodo-2-methylpropoxy)-diphenylsilane | 954412-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Tert-butyl-(3-iodo-2-methylpropoxy)-diphenylsilane
• CAS: 954412-31-8
• 化学式: C₂₀H₂₇IOSi
• 分子量: 438.424
• InChiKey: NNLUGTUEACJRGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tert-butyl-(3-iodo-2-methylpropoxy)-diphenylsilane 在 锌 作用下， 反应 16.0h， 生成 Tert-butyl-(2-methylpropoxy)-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过单电子转移 (SET) 工艺从烷基卤化物制备烷基锌卤化物的一锅酮合成：福山酮合成的新扩展

  摘要：

  在硫酯和 Pd 催化剂的存在下，通过将卤代烷原位活化为卤代烷基锌，已经开发出一锅酮合成。新方法为我们提供了一个可靠的选择，用于复杂分子会聚合成的后期偶联，使用接近 1:1 的偶联伙伴摩尔比。首先，已经开发了两种简便的正交方法来制备烷基卤化锌：（1）在 DMI 中存在 LiI 的情况下，将锌粉直接插入 1°- 和 2°-烷基卤化物中；（2）早期过渡金属辅助通过单电子转移（SET）过程活化卤代烷。已发现 CrCl2 是一种前所未有的、不可避免的介质，用于从烷基卤化物制备烷基卤化锌，其中 CrCl2 可能用于捕获通过 SET 过程生成的 R·，并将其转移到 Zn(II) 上形成 RZnX。除了常用的 CoPc 外，通过研究还发现了一种新的自由基引发剂 NbCpCl4。其次，利用两种正交方法，开发出三套偶联条件完成一锅酮合成，条件A（Pd2dba3、PR3、Zn、LiI、TESCl、DMI）、条件B（A+CrCl2）和条件

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03897
• 作为产物：
  描述：

  [(2R)-3-bromo-2-methyl-propoxy]-tert-butyl-diphenyl-silane 在 lithium iodide 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 Tert-butyl-(3-iodo-2-methylpropoxy)-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过单电子转移 (SET) 工艺从烷基卤化物制备烷基锌卤化物的一锅酮合成：福山酮合成的新扩展

  摘要：

  在硫酯和 Pd 催化剂的存在下，通过将卤代烷原位活化为卤代烷基锌，已经开发出一锅酮合成。新方法为我们提供了一个可靠的选择，用于复杂分子会聚合成的后期偶联，使用接近 1:1 的偶联伙伴摩尔比。首先，已经开发了两种简便的正交方法来制备烷基卤化锌：（1）在 DMI 中存在 LiI 的情况下，将锌粉直接插入 1°- 和 2°-烷基卤化物中；（2）早期过渡金属辅助通过单电子转移（SET）过程活化卤代烷。已发现 CrCl2 是一种前所未有的、不可避免的介质，用于从烷基卤化物制备烷基卤化锌，其中 CrCl2 可能用于捕获通过 SET 过程生成的 R·，并将其转移到 Zn(II) 上形成 RZnX。除了常用的 CoPc 外，通过研究还发现了一种新的自由基引发剂 NbCpCl4。其次，利用两种正交方法，开发出三套偶联条件完成一锅酮合成，条件A（Pd2dba3、PR3、Zn、LiI、TESCl、DMI）、条件B（A+CrCl2）和条件

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03897

文献信息

• Fe/Cu-Mediated One-Pot Ketone Synthesis
  作者：Vemula Praveen Kumar、Vaddela Sudheer Babu、Kenzo Yahata、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01128

  日期：2017.5.19

  Fe/Cu-mediated one-pot ketone synthesis was reported. Unlike Ni- and Pd-mediated one-pot ketone syntheses, the reported Fe/Cu-mediated method allowed selective activation and coupling of alkyl iodides over vinyl iodides. The newly developed one-pot ketone synthesis was applied to a synthesis of vinyl iodide/ketone 13, the left half of halichondrin B, as well as vinyl iodide/ketone 8a, the C20–C26 building

  报道了铁/铜介导的一锅酮合成。与Ni和Pd介导的一锅酮合成不同，已报道的Fe / Cu介导的方法允许烷基碘在乙烯基碘上的选择性活化和偶联。新开发的一锅式酮合成技术被用于合成碘化氢/酮13（卤虫酮B的左半部分）以及碘化氢/酮8a（卤虫酮的C20–C26组成部分）的合成。
• Zirconium/Nickel-Mediated One-Pot Ketone Synthesis
  作者：Yanran Ai、Ning Ye、Qiaoyi Wang、Kenzo Yahata、Yoshito Kishi

  DOI：10.1002/anie.201705520

  日期：2017.8.28

  A zirconium/nickel‐mediated one‐pot synthesis of ketones is reported. In the presence of Zn or Mn, Cp2ZrCl2 was found to dramatically accelerate the coupling and suppress side product formation via an I→SPy displacement at the same time. Unlike Zn/Pd‐ and Fe/Cu‐mediated one‐pot ketone syntheses, the new method is effective for nucleophiles bearing OR or equivalent functional groups at the α‐position

  据报道，锆/镍介导的一锅合成酮。发现在存在锌或锰的情况下，Cp 2 ZrCl 2可以显着加速偶联，并同时通过I→SPy位移抑制副产物的形成。与Zn / Pd和Fe / Cu介导的一锅酮合成不同，新方法对于在α位带有OR或同等官能团的亲核试剂有效。提出了一种包括镍催化循环，锆催化循环和Zr→Ni过渡金属化的机理，并建议Cp 2 ZrCl 2和/或低价Zr物种起着至关重要的双重作用。
• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Alkyl Halides with Alkenyl Grignard Reagents
  作者：Amandine Guérinot、Sébastien Reymond、Janine Cossy

  DOI：10.1002/anie.200702206

  日期：2007.8.27