四(叔丁基)二膦 | 5995-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 中文名称: 四(叔丁基)二膦
• 英文名称: tetra-tert-butyldiphosphane
• 英文别名: tetrakis(tert-butyl)diphosphine；Tetra(tert-butyl)diphosphane；tetra tert-butyldiphosphine；Tetra-tert-butyldiphosphan；tetra-(t-butyl)biphosphine；tetra(t-butyl)diphosphine；1,1,2,2-Tetrakis(1,1-dimethylethyl)diphosphine；ditert-butyl(ditert-butylphosphanyl)phosphane
• CAS: 5995-06-2
• 化学式: C₁₆H₃₆P₂
• 分子量: 290.409
• InChiKey: FJBYKTMIDGFXPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  47 °C
• 沸点：
  110 °C(Press: 0.38 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901100000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四(叔丁基)二膦 在 selenium 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 di-tert-butyl(henicosafluorodecyl)phosphine selenide
  参考文献：
  名称：

  全氟烷基膦配体的合成和性质：二膦与全氟烷基碘的光诱导反应

  摘要：

  活性的“ F”浆：标题反应为直接合成全氟烷基化的膦提供了便利的程序。合成的膦n- C 10 F 21 PPh 2与钯（II）形成配合物，生成1，通过使用氟/有机双相体系，n- C 10 F 21 PPh 2可以进行多次偶联反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201207383
• 作为产物：
  描述：

  di-tert-butylphosphine borane 在 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以62%的产率得到四(叔丁基)二膦
  参考文献：
  名称：

  次生磷与自由基的反应性研究：一种新的脱氢偶联反应

  摘要：

  已经研究了仲膦与自由基源的反应。化学计量的Ph dehydrocoupling 2与PH 1,1'-偶氮二[环己烷-1-腈]（VAZO ® 88），得到tetraphenyldiphosphane以良好的收率，同时降低亚硝功能在使用时，观察到2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）。Dialkylphosphane -硼烷加合物也经历的存在下反应dehydrocoupling VAZO ® 88形成R 4 P 2。

  DOI：

  10.1002/hlca.201000114

文献信息

• Symmetrical and unsymmetrical diphosphanes with diversified alkyl, aryl, and amino substituents
  作者：Natalia Szynkiewicz、Łukasz Ponikiewski、Rafał Grubba

  DOI：10.1039/c8dt03775b

  日期：——

  and X-ray diffraction. The isolated unsymmetrical diphosphanes have no tendency to rearrange to the corresponding symmetrical species. Additionally, we proposed the general classification of diphosphanes based on the number of different groups attached to phosphorus atoms and their distribution within a molecule. To investigate the impact of substituents on the properties of P-centers and a molecule as

  我们对具有不同取代基的二膦烷的合成，结构和性质进行了全面的研究。为此，我们合成了一系列新颖的通式为R 1 R 2 P-PR 3 R 4的烷基，芳基和氨基取代的二膦（其中R 1，R 2，R 3，R 4 = t Bu ，Ph，Et 2 N或iPr 2 N）通过卤代膦与金属磷化物的盐复分解反应，收率很高。通过获得第一个被单氨基和三氨基取代的系统，我们极大地扩展了这类化合物的范围。分离的化合物的结构通过NMR光谱和X射线衍射表征。分离出的不对称二膦烷没有重新排列为相应对称物质的趋势。此外，我们根据与磷原子连接的不同基团的数量及其在分子中的分布，提出了二膦的一般分类。为了研究取代基对P中心和整个分子的性质的影响，我们对获得的系统的电子和空间性质进行了DFT研究。
• Potential precursors to electronic materials: three coordinate cadmium in [MeCd(.mu.-tert-Bu2P)]3, the first cadmium diorganophosphide
  作者：Brian L. Benac、Alan H. Cowley、Richard A. Jones、Christine M. Nunn、Thomas C. Wright

  DOI：10.1021/ja00195a067

  日期：1989.6

  of such molecules are (Mesub 2}-Ga(mu}-t-Busub 2}As))sub 2} and (Mesub 2}In(mu}-t-Busub 2}P))sub 2}. They have also sought routes to II/V semiconductors such as Znsub 3}Psub 2}, Cdsub 3}Psub 2}, and CdPsub 2} which are used for doping photoelectrics. The authors have recently discovered that the reactive, mononuclear binary phosphido compound Ga(t-Busub 2}P)sub 3} acts as a smooth phosphido

  作为专注于电子材料前体设计和合成的项目的一部分，作者和其他人最近展示了使用单源分子来生长 III/V 族化合物半导体，例如 GaAs 和 InP。他们用于 III/V 半导体的方法是通过强的双中心双电子键将两种元素结合成同一分子，并采用易于分解过程（例如 β}-氢消除）的配体。这种分子的例子是 (Mesub 2}-Ga(mu}-t-Busub 2}As))sub 2} 和​​ (Mesub 2}In(mu}-t-Busub 2}P))sub 2}。他们还寻求获得 II/V 半导体的途径，例如用于掺杂光电的 Znsub 3}Psub 2}、Cdsub 3}Psub 2} 和​​ CdPsub 2}。作者最近发现，反应性、单核二元磷基化合物 Ga(t-Busub 2}P)sub 3} 可作为主要基团和过渡金属物种的平滑磷基转移试剂。作者在此描述了 1-3 的合成以及
• Room-Temperature Reduction of Sulfur Hexafluoride with Metal Phosphides
  作者：Blake Stanley Norman Huchenski、Alexander William Harrison Speed

  DOI：10.1039/d1cc01943k

  日期：——

  treatment with sulfur hexafluoride, alkali metal diphenyl or dicyclohexyl phosphides are oxidized within seconds to tetraphenyl or tetracyclohexyl diphosphines. When bulky di-tert-butylphosphide is employed, fluorophosphine intermediates are detected. This is the first reported reaction of sulfur hexafluoride with metal phosphides, and a rare example of reactivity of sulfur hexafluoride at ambient temperature

  用六氟化硫处理后，碱金属二苯基或二环己基磷化物在几秒钟内被氧化成四苯基或四环己基二膦。当使用大体积的二叔丁基磷化物时，可以检测到氟膦中间体。这是首次报道的六氟化硫与金属磷化物的反应，也是六氟化硫在环境温度下反应的罕见例子。
• Tri(Terf-Butyl)plumbyl-phosphanes, Synthesis and Multinuclear Magnetic Resonance
  作者：Max Herberhold、Christian Köhler、Volker Tröbs、Bernd Wrackmeyer

  DOI：10.1515/znb-2000-1008

  日期：2000.10.1

  The reaction of tri(tert-butyl)plumbyl-lithium (1) with various phosphorus chlorides was studied. With diphenyl- and amino(phenyl)phosphorus chlorides the formation of hexa(tertbutyl) diplumbane (2) and tetraphenyldiphosphane (3) or the respective 1,2-bis(am ino)-1,2-diphenyl- diphosphanes [e. g. 5: amino = PhCH₂(^tBu)N] was dominant. The presence of at least one tert-butyl group at the phosphorus atom gave access to tri(tert-butyl)plumbyl-di(tert-butyl) phosphane (4) and to tri(tert-butyl)plumbyl-amino(tert-butyl)phosphanes [amino = ^tBu(H)N (6), Me(Ph)N (7), PhCH₂(Me)N (8), PhCH₂(^tBu)N (9)] via the reaction of 1 with the corresponding phosphorus chlorides. Side products were again 2 and the corresponding diphosphanes, unidentified compounds, and in two cases, bis(phosphanyl)-di(tert-butyl)plumbanes [phosphanyl = ^tBu(H)N(^tBu)P (10), Me(Ph)N(^tBu)P (11)]. Trimethylplumbyl-benzyl(methyl)- amino(tert-butyl)phosphane (12) was prepared for comparison. All compounds were characterized by their ¹H , ¹³C, ¹⁵N (9 ),³¹P and ²⁰⁷Pb NMR data. The coupling constants ¹J(²⁰⁷Pb,³¹P) are large and negative, whereas the coupling constants ¹J(²⁰⁷Pb, ¹³C) are small and can be of either sign. The coupling constants ²J(³¹P-N-¹³C) of 6 - 12 indicate a preferred conformation of the substituents at phosphorus and nitrogen

  三(叔丁基)铅基锂（1）与各种磷氯化物的反应进行了研究。与二苯基和氨基(苯基)磷氯化物反应主要形成六(叔丁基)二铅烷（2）和四苯基二磷烷（3）或相应的1,2-双(氨基)-1,2-二苯基-二磷烷[例如5：氨基=PhCH2(tBu)N]。磷原子上至少有一个叔丁基基团存在，可制备三(叔丁基)铅基二(叔丁基)磷烷（4）和三(叔丁基)铅基氨基(叔丁基)磷烷[氨基=^tBu(H)N（6），Me(Ph)N（7），PhCH2(Me)N（8），PhCH2(^tBu)N（9）]，通过1与相应磷氯化物的反应。副产物再次是2和相应的二磷烷，未知化合物，以及在两种情况下，双(磷基)-二(叔丁基)铅烷[磷基=^tBu(H)N(^tBu)P（10），Me(Ph)N(^tBu)P（11）]。为了比较，制备了三甲基铅基苄基(甲基)-氨基(叔丁基)磷烷（12）。所有化合物均通过其¹H，¹³C，¹⁵N（9），³¹P和²⁰⁷Pb NMR数据进行了表征。耦合常数¹J(²⁰⁷Pb,³¹P)较大且为负值，而耦合常数¹J(²⁰⁷Pb，¹³C)较小，可以是任一符号。6-12的耦合常数²J(³¹P-N-¹³C)表明磷和氮上取代基的构象偏好。
• New Strategies to Phosphino-Phosphonium Cations and Zwitterions
  作者：Stephen J. Geier、Meghan A. Dureen、Eva Y. Ouyang、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/chem.200902369

  日期：2010.1.18

  with P2Ph4, P4Cy4, or P5Ph5 affording the species [(Ph2P)P(Ph)2C(Ph)C(H)B(C6F5)3] (2), [(P3Cy3)P(Cy)C(Ph)C(H)B(C6F5)3] (3), and [(P4Ph4)P(Ph)C(Ph)C(H)B(C6F5)3] (4). A related phosphino‐phosphonium borate species—[(Ph4P4)P(Ph)C6F4B(F)(C6F5)2] (5) is also isolated from the thermolysis of B(C6F5)3 and P5Ph5.

  通过采用基于沮丧的路易斯对化学的策略，已经开发了获得膦-阳离子和两性离子的新途径。B（C 6 F 5）3与H 2和P 2 t Bu 4发生反应，实现氢杂溶活化，生成膦酸ino硼酸盐[（t Bu 2 P）PH t Bu 2 ] [HB（C 6 F 5）3 ]（1）。或者，可通过B（C 6 F 5）反应获得烯基膦基硼酸两性离子3和带有P 2 Ph 4，P 4 Cy 4或P 5 Ph 5的PhCCH提供[[Ph 2 P）P（Ph）2 C（Ph）C（H）B（C 6 F 5））3 ]（2），[（P 3 Cy 3）P（Cy）C（Ph）C（H）B（C 6 F 5）3 ]（3）和[（P 4 Ph 4）P（ Ph）C（Ph）C（H）B（C 6 F 5）3 ]（4）。一个相关的膦基硼酸鏻物种- [（PH 4 P 4）P（博士）C 6 ˚F 4 B（F）（C 6 ˚F 5）2 ]（5）也被从B（C热解分离6