[(C5M4SiMe3)Y(μ-hydrido)2]4(THF) | 669012-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(C5M4SiMe3)Y(μ-hydrido)2]4(THF)
• 英文别名: [(η5-C5Me4SiMe3)Y(μ-H)2]4(THF)；hydride;oxolane;trimethyl-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane;trimethyl-(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)silane;yttrium(3+)
• CAS: 669012-66-2
• 化学式: C₅₂H₁₀₀OSi₄Y₄
• 分子量: 1209.33
• InChiKey: QIHORIXEFOBKCO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.42
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  η5-pentamethylcyclopentadienyl rhodium dicarbonyl 、 [(C5M4SiMe3)Y(μ-hydrido)2]4(THF) 以 hexane 为溶剂， 以58%的产率得到(yttrium)3RhH2O2(μ-CH3)2(η5-C5Me5)(η5-C5Me4SiMe3)4
  参考文献：
  名称：

  稀土氢化物簇减少过渡金属配位的一氧化碳：定义明确的杂多金属氧碳烯，氧甲基，碳烯和甲基配合物的分离

  摘要：

  还原连接：四核钇多元醇配合物1还原过渡金属配合物中的配位CO，得到新颖的杂金属氧卡宾，氧甲基，卡宾羰基和甲基羰基氧配合物（参见方案）。反应方式取决于过渡金属羰基配合物的性质。

  DOI：

  10.1002/anie.200903660
• 作为产物：
  描述：

  ((C₅(CH₃)4Si(CH₃)3)YH₂)4(OC₄H₈)2 以 正己烷 为溶剂， 生成 [(C5M4SiMe3)Y(μ-hydrido)2]4(THF)
  参考文献：
  名称：

  Recent Progress in the Chemistry of Rare Earth Metal Alkyl and Hydrido Complexes Bearing Mono(cyclopentadienyl) Ligands

  摘要：

  稀土三（烷基）络合物与硅烷连接的环戊二烯-胺和-膦之间的酸碱反应可分别直接生成相应的环戊二烯-胺和-膦稀土烷基络合物。这种方法也可用于合成含有单（环戊二烯）配体（如 C5Me4SiMe3）的稀土双（烷基）络合物。烷基络合物与 H2 或 PhSiH3 反应后，很容易得到相应的氢化物络合物；在含有 C5Me4SiMe3 配体的双（烷基）络合物中，分离出了一种新型稀土多氢化物簇，并对其结构进行了表征。与硅烷基相连的环戊二烯-芳基酰胺和-膦基稀土烷基络合物分别是末端炔烃二聚化和烯烃氢硅化的极佳催化剂前体。稀土多氢簇对内酯、腈和烯烃等不饱和有机底物具有独特的反应活性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.76.2253

文献信息

• Hydrogenation of Carbon Monoxide by Tetranuclear Rare Earth Metal Polyhydrido Complexes. Selective Formation of Ethylene and Isolation of Well-Defined Polyoxo Rare Earth Metal Clusters
  作者：Takanori Shima、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/ja062348l

  日期：2006.6.1

  The reaction of the tetranuclear rare earth metal polyhydrido complexes Cp'Ln(mu-H)2}4(THF) (Cp' = C5Me4SiMe3, Ln = Y (1a), Lu (1b)) with carbon monoxide (1 atm) yielded ethylene and the corresponding tetraoxo cubane complexes (Cp'Ln)4(mu3-O)4 (Ln = Y (5a), Lu (5b)). Stepwise formation of some key reaction intermediates, such as oxymethylene complexes (Cp'Ln)4(mu-OCH2)(mu-H)6(THF) (Ln = Y (2a), Lu

  四核稀土金属多氢配合物 Cp'Ln(mu-H)2}4(THF) (Cp' = C5Me4SiMe3, Ln = Y (1a), Lu (1b)) 与一氧化碳 (1 atm) 的反应产生了乙烯和相应的四氧立方烷络合物 (Cp'Ln)4(mu3-O)4 (Ln = Y (5a), Lu (5b))。逐步形成一些关键反应中间体，例如甲醛配合物 (Cp'Ln)4(mu-O )(mu-H)6(THF) (Ln = Y (2a), Lu (2b))、烯醇化物 (Cp) 'Y)4(OCH=CH2)(mu-O)(mu-H)5(THF) (3), 和二氧杂络合物 (Cp'Y)4(mu3-O)2(mu-H)4(THF) ) (4)，得到证实。2a、4 和 5b 的分子结构由 X 射线衍射研究确定。
• Selective ammonolysis of half-sandwich rare-earth metal dialkyl and polyhydride complexes: synthesis of polyamido rare-earth complexes having novel structures
  作者：Takanori Shima、Zhaomin Hou

  DOI：10.1039/c0dt00006j

  日期：——

  The scandium dialkyl complex [Cp′Sc(CH2SiMe3)2(THF)] (1-Sc, Cp′ = C5Me4SiMe3) reacts rapidly with ammonia at room temperature to afford selectively a trinuclear hexaamido complex [Cp′Sc(μ-NH2)2]3 (3-Sc) with release of SiMe4. The reaction of the lutetium dialkyl complex [Cp′Lu(CH2SiMe3)2(THF)] (1-Lu) with ammonia under the same conditions gives the analogous hexaamido Lu complex [Cp′Lu(μ-NH2)2]3 (3-Lu) as a major product (92%) together with a tetranuclear octaamido complex [Cp′Lu(μ-NH2)2]4 (4-Lu) as a minor product (8%). In contrast, reaction of tetranuclear rare-earth metal octahydride complexes [Cp′Ln(μ-H)2]4(THF) (Ln = Y (2-Y), Lu (2-Lu)) with ammonia under similar conditions yields selectively the heptaamido/monohydrido complexes [(Cp′Ln)4(μ-NH2)6(μ3-NH2)(μ4-H)] (Ln = Y (5-Y), Lu (5-Lu)), in which a μ4-H ligand remains at the center of the tetrahedral metal framework. Exposure of heptaamido/monohydrido complex 5-Lu to an ammonia atmosphere at room temperature for a long time (two days) affords the octaamido complex 4-Lu quantitatively. The molecular structures of 3-Sc, 3-Lu, 4-Lu, 5-Y, and 5-Lu have been determined by X-ray analyses.

  钪二烷基络合物[Cp′Sc(CH2SiMe3)2(THF)]（1-Sc，Cp′ = C5Me4SiMe3）在室温下与氨迅速反应，生成三核六氨基络合物[Cp′Sc(μ-NH2)2]3（3-Sc），并释放出 SiMe4。在相同条件下，镥二烷基络合物[Cp′Lu(CH2SiMe3)2(THF)]（1-Lu）与氨反应，得到类似的六氨基镥络合物[Cp′Lu(μ- NH2)2]3 （3-Sc）。NH2)2]3（3-Lu）为主要产物（92%），四核八氨基复合物[Cp′Lu(μ-NH2)2]4（4-Lu）为次要产物（8%）。相反，四核稀土金属八氢络合物 [Cp′Ln(μ-H)2]4(THF)（Ln = Y (2-Y)、Lu（2-Lu））在类似条件下与氨反应，可选择性地得到七氨基/一水配合物[(Cp′Ln)4(μ-NH2)6(μ3-NH2)(μ4-H)]（Ln = Y（5-Y），Lu（5-Lu）），其中μ4-H 配体保留在四面体金属框架的中心。将七氨基/一水配合物 5-Lu 在室温氨气环境中长期（两天）暴露，可定量得到八氨基配合物 4-Lu。通过 X 射线分析，确定了 3-Sc、3-Lu、4-Lu、5-Y 和 5-Lu 的分子结构。
• Isolation and Structural Characterization of a Polyhydrido Lanthanide Cluster Complex Consisting of “(C₅Me₄SiMe₃)LuH₂” Units
  作者：Olivier Tardif、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/om021014b

  日期：2003.3.1

  Reaction of the mixed alkyl / hydride complex [Cp'Lu(CH2SiMe3)(mu-H)(THF)](2) (2; CP'= C3Me4SiMe3) with 1 equiv of PhSiH3 (per Lu) in benzene or OEt2 afforded the polyhydrido cluster [Cp'LuH2](4) (3), while hydrogenolysis of 2 with H-2 (1 atm) in THF yielded the THF-coordinated complex [Cp'Lu(mu-H)(2)](4)(THF) (4). Complexes 3 and 4 are interconvertible, without decomposition or ligand redistribution.
• Cationic Rare-Earth Polyhydrido Complexes: Synthesis, Structure, and Catalytic Activity for thecis-1,4-Selective Polymerization of 1,3-Cyclohexadiene
  作者：Xiaofang Li、Jens Baldamus、Masayoshi Nishiura、Olivier Tardif、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/anie.200603450

  日期：2006.12.11
• Tetranuclear Rare Earth Metal Polyhydrido Complexes Composed of “(C₅Me₄SiMe₃)LnH₂” Units. Unique Reactivities toward Unsaturated C−C, C−N, and C−O Bonds
  作者：Dongmei Cui、Olivier Tardif、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/ja039324o

  日期：2004.2.1

  The tetranuclear Lu and Y polyhydrido complexes [(C5Me4SiMe3)Ln(mu-H)2]4(THF) (Ln = Lu, Y) undergo novel multiple hydrogenation reactions with unsaturated organic compounds such as benzonitrile, gamma-butyrolactone, styrene, and 1,4-bis(trimethylsilyl)-1,3-butadiyne to afford a series of structurally characterizable polynuclear complexes that possess novel structures and are otherwise difficult to access. Most of these reactions are unprecedented and can be attributed to the unique cooperative effects of multiple active sites in the polyhydrido rare earth metal complexes.