[tetrakis(o-chlorophenyl)porphyrinato] cobalt(II) | 97178-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: [tetrakis(o-chlorophenyl)porphyrinato] cobalt(II)
• 英文别名: T(o-Cl)PPCo
• CAS: 97178-69-3
• 化学式: C₄₄H₂₄Cl₄CoN₄
• 分子量: 809.507
• InChiKey: DBDAFYBSCOMKIE-DAJBKUBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [tetrakis(o-chlorophenyl)porphyrinato] cobalt(II) 、 1-己炔 在 2,2'-azobis(2,4-dimethylpentanenitrile) 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  由钴（II）卟啉和二烷基氰基甲基自由基与有机底物的反应形成有机钴卟啉配合物：瞬态钴卟啉氢化物的化学捕集

  摘要：

  Solutions of (tetrakis(p-methoxyphenyl)porphyrinato)cobalt(II) ((TAP)Co(II.)) and alkyl radicals (.C(CH3)(CH3)CN,.C(CH3)(CH(CH3)2)CN) formed from dialkylazo precursors react with alkenes and alkynes in CHCl3, DMF, and hydrocarbon solvents to form alkyl and vinyl complexes ((TAP)Co-R, (TAP)Co-C(R1)=C(R2)(R3)) and with alkyl halides and epoxides in DMF to form alkyl and beta-hydroxyalkyl complexes. These reactivity patterns are indicative of forming a transient cobalt(III) hydride ((TAP)Co-H) that adds with unsaturated organic substrates or, when deprotonated, reacts as a nucleophile ([(TAP)Co(I)]-) with alkyl halides and epoxides. Addition reactions of (TAP)Co-H with alkenes and alkynes generally occur with high regioselectivity corresponding to formation of the most stable organic radical (Markovnikov regioselectivity). Sterically encumbering substituents which inhibit (TAP)Co binding at the same carbon center can reverse the regioselectivity (anti-Markovnikov addition). Examples of organic group isomerization that correspond to 1,2(H,Co)-shifts for secondary alkyl complexes and 1,3(H,H)-shifts for vinyl derivatives are reported and discussed. High yields of regio- and stereospecific products using simple procedures suggest the synthetic utility of this versatile methodology in forming a wide range of organocobalt complexes.

  DOI：

  10.1021/om00036a029
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 在 丙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 [tetrakis(o-chlorophenyl)porphyrinato] cobalt(II)
  参考文献：
  名称：

  使用金属卟啉和Zn（AcO）2促进的O 2高效氧化环烷烃，同时提高转化率和选择性：抑制脂肪族二酸形成的实用策略

  摘要：

  研究了环烷烃氧化中脂肪酸的直接来源，并采取了抑制脂族酸形成的策略，该方法通过增强氧化中间体环烷基氢过氧化物通过Zn（II）催化转化为环烷醇和延迟环烷酮的出现而采取了抑制策略。得益于环烷酮的延迟形成和环烷基氢过氧化物的非选择性热分解，环烷的转化率和对环烷醇和环烷酮的选择性同时提高，同时满足了对金属卟啉和底物的耐受性。对于环己烷，对KA油的选择性从80.1％增加到96.9％，同时转化率从3.83％增加到6.53％，与目前的工业流程相比，具有很高的选择性和更高的竞争力。该方案不仅是克服目前环己烷氧化工业面临的转化率低和选择性低的问题的有价值的策略，而且是其他烷烃氧化的重要参考。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2020.117904
• 作为试剂：
  描述：

  环辛烷 在 5,10,15,20-tetrakis(p-chlorophenyl)porphyrin copper (II) 、 [tetrakis(o-chlorophenyl)porphyrinato] cobalt(II) 、 氧气 作用下， 110.0 ℃ 、1.4 MPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 环辛酮 、 cyclooctylhydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  氧化中间体高效利用卟啉钴(II)催化氧化环烷烃

  摘要：

  使用卟啉钴 (II) 作为催化剂的分子氧催化氧化环烷烃通过使用环烷基过氧化氢（环烷烃氧化的主要中间体）作为额外氧化剂在卟啉铜 (II) 存在下进一步氧化环烷烃得到增强，尤其是环己烷，对KA油的选择性从88.6%提高到97.2%；同时，环己烷的转化率从3.88%提高到4.41%。效率和选择性的提高主要归因于避免了环烷烃的自氧化和有效利用氧化中间体环烷基氢过氧化物作为额外的氧化剂，而不是传统的热分解。除了环己烷，本研究中提出的方案也非常适用于其他环烷烃的氧化，如环辛烷、环庚烷和环戊烷，可作为一种适用且有效的策略，同时提高烷烃氧化的转化率和选择性。该工作对于金属卟啉在催化化学中的广泛应用也是非常重要的参考。

  DOI：

  10.1142/s1088424620500303

文献信息

• Selective Solvent-Free and Additive-Free Oxidation of Primary Benzylic C–H Bonds with O2 Catalyzed by the Combination of Metalloporphyrin with N-Hydroxyphthalimide
  作者：Hai-Min Shen、Bei Qi、Meng-Yun Hu、Lei Liu、Hong-Liang Ye、Yuan-Bin She

  DOI：10.1007/s10562-020-03214-y

  日期：2020.11

  A protocol for solvent-free and additive-free oxidation of primary benzylic C–H bonds with O2 was presented through adjusting the combination of metalloporphyrins and NHPI as binary catalysts to overcome the deficiencies encountered in current oxidation systems. The effects of reaction temperature, porphyrin structure, central metal, catalyst loading and O2 pressure were investigated systematically

  通过调整金属卟啉和 NHPI 作为二元催化剂的组合，提出了一种用 O2 无溶剂和无添加剂氧化初级苄基 C-H 键的协议，以克服当前氧化系统中遇到的缺陷。系统研究了反应温度、卟啉结构、中心金属、催化剂负载量和O2压力的影响。对于 T(2-OCH3)PPCo 和 NHPI 的优化组合，所有主要的苄基 C-H 键都可以在 120°C 和 1.0 MPa O2 下以芳香酸为主要产物有效和选择性地官能化。对于大多数在金属卟啉负载为 0.012% (mol/mol) 中具有初级苄基 C-H 键的底物，对芳香酸的选择性可高达 70-95%，转化率超过 30%。在所研究的金属卟啉中，T(2-OCH3)PPCo 的优异性能主要归因于其电荷转移效率高和中心金属 Co (II) 周围的正电荷较少，这有利于 O2 与钴 (II) 的加成形成高价金属-氧配合物，随后产生邻苯二甲酰亚胺 N-氧基自由基（PINO）并引
• Efficient and selective oxidation of tertiary benzylic C H bonds with O2 catalyzed by metalloporphyrins under mild and solvent-free conditions
  作者：Hai-Min Shen、Meng-Yun Hu、Lei Liu、Bei Qi、Hong-Liang Ye、Yuan-Bin She

  DOI：10.1016/j.apcata.2020.117599

  日期：2020.6

  The direct and efficient oxidation of tertiary benzylic CH bonds to alcohols with O2 was accomplished in the presence of metalloporphyrins as catalysts under solvent-free and additive-free conditions. Based on effective inhibition on the unselective autoxidation and deep oxidation, systematical investigation on the effects of porphyrin ligands and metal centers, and apparent kinetics study, the oxidation

  叔苄基C H键直接有效地氧化为具有O 2的醇在无溶剂和无添加剂的条件下，在金属卟啉作为催化剂的存在下完成。基于对非选择性自氧化和深度氧化的有效抑制作用，对卟啉配体和金属中心的影响的系统研究以及表观动力学研究，使用卟啉锰（II）（T（2,3,6-triCl）PPMn的氧化系统）以更大的取代基作为催化剂，被认为是最有前途和最有效的方法。对于典型的底物，枯烯的转化率可高达57.6％，对醇的选择性为70.5％，在相似的条件下，两者均高于当前文献。T（2,3,6-triCl）PPMn的优越性主要归因于其较大的取代基可防止金属卟啉氧化降解，
• 一种对硝基苯乙酮的制备方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN108947846B

  公开（公告）日：2021-04-06

  本发明公开了一种对硝基苯乙酮的制备方法，所述方法具体按照如下步骤进行：以对硝基乙苯为原料，在式1或式2所示的金属卟啉催化剂的作用下，在0.8～2MPa的氧气气氛下，在无溶剂的条件下，在高压釜中，在110～150℃下反应3‑7h，得到的反应混合液经后处理得到目标产物硝基苯乙酮。本发明所述的方法在封闭的高压釜中进行反应，可以大大减少原料的挥发损失，亦可以避免反应费气的排放，避免由此产生的环境污染问题；采用可自然降解的仿生催化剂金属卟啉为辅助催化剂，而且用量少，可提高然后产物的选择性；避免了有机溶剂的消耗及目标产物的提纯的问题，降低了成本。
• Selective oxidation of benzyl alcohol to benzaldehyde over Co-metalloporphyrin supported on silica nanoparticles
  作者：Farook Adam、Wan-Ting Ooi

  DOI：10.1016/j.apcata.2012.08.029

  日期：2012.11

  Heterogenation of the metalloporhyrin ligand, [tetrakis(o-chlorophenyl)porphyrinato]Co(11) was effected by immobilizing the complex onto inorganic silica support to form spherical nanoparticles of RHAC-CoPor. This insoluble mesoporous hybrid showed a high specific surface area of 114 m(2) g(-1) and a pore volume of 0.177 cm(3) g(-1). The prepared catalyst possessed a narrow pore size distribution centered at around 4.17 nm. The C-13 MAS NMR showed that RHAC-CoPor had three chemical shifts at 12.60, 26.60 and 45.18 ppm consistent with the three carbon atoms of the propyl group and a series of chemical shifts in the range of delta= 108-167 ppm consistent with the presence of the metalloporphyrin complex. Elemental analysis showed the successful immobilization of metalloporphyrin complex onto functionalized RHA silica support. RHAC-CoPor appeared to be an active catalyst in the oxidation of benzyl alcohol, producing 97.1% conversion and 97.7% selectivity for benzaldehyde under an ambient temperature of 70 degrees C. RHAC-CoPor could be regenerated and reused several times by washing with water, followed by drying at 100 degrees C. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.