1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-yne | 473594-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-yne
• 英文别名: Tert-butyl-hex-2-ynoxy-dimethylsilane
• CAS: 473594-52-4
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: QJDXWSVCMRTBSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  227.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-yne 在 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-2-propylcyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  乙二醇辅助的分子间Pauson–Khand反应

  摘要：

  作为有机合成中的专题钴的一部分出版 抽象的 研究了在N氧化物促进的分子间Pauson-Khand反应（PKR）中使用乙二醇作为添加剂。向反应混合物中添加15％的乙二醇始终可以提高反应产率（从20％到2-4倍）。 研究了在N氧化物促进的分子间Pauson-Khand反应（PKR）中使用乙二醇作为添加剂。向反应混合物中添加15％的乙二醇始终可以提高反应产率（从20％到2-4倍）。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588813
• 作为产物：
  描述：

  2-己炔-1-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到1-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-yne
  参考文献：
  名称：

  乙二醇辅助的分子间Pauson–Khand反应

  摘要：

  作为有机合成中的专题钴的一部分出版 抽象的 研究了在N氧化物促进的分子间Pauson-Khand反应（PKR）中使用乙二醇作为添加剂。向反应混合物中添加15％的乙二醇始终可以提高反应产率（从20％到2-4倍）。 研究了在N氧化物促进的分子间Pauson-Khand反应（PKR）中使用乙二醇作为添加剂。向反应混合物中添加15％的乙二醇始终可以提高反应产率（从20％到2-4倍）。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588813

文献信息

• Gold-Catalyzed Synthesis of Quinolines from Propargyl Silyl Ethers and Anthranils through the Umpolung of a Gold Carbene Carbon
  作者：Hongming Jin、Bin Tian、Xinlong Song、Jin Xie、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201606043

  日期：2016.10.4

  proceeds through a sequential ring opening/1,2‐H‐shift/protodeauration/Mukaiyama aldol cyclization. This method offers a regiospecific and modular access to 2‐aminoquinolines and other quinoline derivatives under mild conditions and with a broad functional‐group tolerance. The conversion is possible on a gram scale, which underlines the synthetic practicability of this methodology. The versatility of the

  炔丙基甲硅烷基醚与蒽的金催化级联环化通过顺序开环/ 1,2-H-移位/原脱硫/ Mukaiyama羟醛环化进行。该方法在温和条件下具有对区域2氨基喹啉和其他喹啉衍生物的区域特异性和模块化接近性，并且具有宽泛的官能团耐受性。克量级的转换是可能的，这突显了该方法的综合实用性。所获得的支架的多功能性已通过有用的后功能化得到证明。
• Regiocontrolled Cu^I-Catalyzed Borylation of Propargylic-Functionalized Internal Alkynes
  作者：Abraham L. Moure、Ramón Gómez Arrayás、Diego J. Cárdenas、Inés Alonso、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ja300627s

  日期：2012.5.2

  orbitalic influence from the propargylic group, matched with ligand and substrate size effects, as key factors involved in the high β-selectivity. The vinylboronates allowed the stereoselective synthesis of trisubstituted olefins, while allylic substitution of the SO(2)Py group without affecting the boronate group provided access to formal hydroboration products of unbiased dialkylalkynes.

  在铜（I）催化的二烷基内炔与双（频哪醇）二硼的硼化中已经实现了良好的反应性和区域控制。炔丙基极性基团（OH、OR、SAr、SO(2)Ar 或 NHTs）的存在，与作为配体的 PCy(3) 结合，可以最大限度地提高反应性和位点选择性（β 对炔丙基功能）。DFT 计算表明来自炔丙基的微妙轨道影响与配体和底物尺寸效应相匹配，是高β-选择性的关键因素。乙烯基硼酸酯允许立体选择性合成三取代烯烃，而 SO(2)Py 基团的烯丙基取代而不影响硼酸酯基团提供了获得无偏二烷基炔烃的正式硼氢化产物的途径。
• Titanium-Mediated Carboxylation of Alkynes With Carbon Dioxide
  作者：Yvan Six

  DOI：10.1002/ejoc.200390170

  日期：2003.3

  The regioselective carboxylation of nonactivated internal alkynes can be performed with carbon dioxide under atmospheric pressure using a simple procedure based on the chemistry of Sato-type diisopropyloxytitanacyclopropenes. Various polysubstituted vinylcarboxylic acids and butenolides can be prepared in this way. In addition, this paper describes an experimental protocol for the preparation of solutions

  未活化的内部炔烃的区域选择性羧化可以在大气压下使用二氧化碳进行，使用基于 Sato 型二异丙氧基钛环丙烯化学的简单程序。各种多取代的乙烯基羧酸和丁烯内酯可以通过这种方式制备。此外，本文还介绍了制备（η2-环戊烯）二异丙氧基钛溶液的实验方案。该复合物还与二氧化碳反应，并介导苯乙酮的频哪醇偶联。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Regioselectivity of Intermolecular Pauson–Khand Reaction of Aliphatic Alkynes: Experimental and Theoretical Study of the Effect of Alkyne Polarization
  作者：Erika Fager-Jokela、Mikko Muuronen、Héléa Khaizourane、Ana Vázquez-Romero、Xavier Verdaguer、Antoni Riera、Juho Helaja

  DOI：10.1021/jo502035t

  日期：2014.11.21

  poor electronic regioselectivity of alkyne insertion in intermolecular Pauson–Khand reaction (PKR) has severely restricted its synthetic applications. In our previous rational study concerning diarylalkynes (Fager-Jokela, E.; Muuronen, M.; Patzschke, M.; Helaja, J. J. Org. Chem.2012, 77, 9134–9147), both experimental and theoretical results indicated that purely electronic factors, i.e., alkyne polarization

  通常认为，在分子间Pauson-Khand反应（PKR）中炔烃插入的电子区域选择性差，严重限制了其合成应用。在我们以前的理性有关研究diarylalkynes（FAGER-约凯拉，E .; Muuronen，M .; Patzschke，M .; Helaja，J.有机化学杂志。2012，77（9134–9147），实验和理论结果均表明，纯电子因素（即通过共振效应产生的炔烃极化）引起了适度的区域选择性。在目前的工作中，我们证实了通过感应效应引起的炔烃极化可以产生显着的，合成上有价值的区域选择性。进行了DFT级的计算研究，以揭示选择性的电子来源。总体而言，炔烃的NBO电荷与区域异构体的结果在质量上相关。在详细的计算PKR案例研究中，获得的过渡态（TS）种群的玻尔兹曼分布与实验区域选择性密切相关。对TS结构的分析表明，相互作用较弱，例如氢键和位阻，
• The reaction of dialkoxytitanacyclopropanes and dialkoxytitanacyclopropenes with carbon dioxide
  作者：Yvan Six

  DOI：10.1039/b201527g

  日期：2002.4.26

  Dialkoxytitanacyclopropanes and dialkoxytitanacyclopropenes react with one molecule of carbon dioxide to afford diversely substituted carboxylic acids after hydrolysis.

  二烷氧基钛杂环丙烷和二烷氧基钛杂环丙烯与一分子二氧化碳发生反应，水解后生成多种取代的羧酸。