摘要:
研究了α,β-不饱和有机硅烷的碱金属加合物的化学行为,方法是在-78°C下在供体溶剂中与锂或钾金属生成加合物,并研究随后的还原,双分子偶联,裂解和异构化过程。选择进行研究的是硅,锗和锡的三苯基乙烯基衍生物,以及其他乙烯基,苯基,烯丙基,1,3-链二烯基,1-炔基和环丙基-硅烷。通过评估取代基对碱金属的反应性等级,确定了硅上这些取代基的电子亲和力的经验顺序:1,3-链二烯基> 1-炔基> 1-链烯基>苯基>> 2-链烯基或环丙基。ESR数据可用于解释自由基阴离子中间体的反应性和观察到的反应途径。p π →交通d π稳定化。