1-(methyl(diphenyl)silyl)-hex-5-en-1-one | 174710-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(methyl(diphenyl)silyl)-hex-5-en-1-one
• 英文别名: 1-(methyldiphenylsilyl)-5-hexen-1-one；1-[Methyl(diphenyl)silyl]hex-5-en-1-one
• CAS: 174710-36-2
• 化学式: C₁₉H₂₂OSi
• 分子量: 294.469
• InChiKey: HEHZOMGDANARGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(methyl(diphenyl)silyl)-hex-5-en-1-one 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 、 氘代叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-Deuterio-1-[methyl(diphenyl)silyl]hex-5-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  二碘化mar或氢化三丁基锡对酰基硅烷的还原，还原烷基化和分子内环化。

  摘要：

  制备了包括脂肪族，芳香族和双酰基硅烷在内的一系列酰基硅烷，以及带有其他取代基（如溴原子和烯基，琥珀酰亚胺和羰基）的酰基硅烷，并使其与二碘化sa反应或三丁基锡烷进行了研究。取决于基材的性质和反应条件，酰基硅烷的反应以各种方式发生，例如还原，还原烷基化，分子内自由基环化，频哪醇偶联，醛醇缩合反应和季申科反应。通常将酰基硅烷还原而得到相应的α-甲硅烷基醇，而不转移甲硅烷基。实现了5-己烯丙基硅烷和1-silyl-1,5-pentanedione的分子内自由基环化反应，得到α-甲硅烷基环戊醇和1,2-环戊二醇衍生物，分别。在四氢呋喃中用二碘化sa处理时，在叔丁醇存在下，1-（三甲基甲硅烷基）-1,6-己二酮进行了频哪醇偶联反应，而在甲醇存在下进行了Tishchenko反应。1-甲硅烷基-1，5-戊二酮的Tishchenko反应得到δ-甲硅烷基-δ-内酯。用二碘化treating处理后，分别进行1-（三甲基甲硅烷基）-1

  DOI：

  10.1021/jo951980m
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-pentenyl)-2-(diphenylmethylsilyl)-1,3-dithiane 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 Celite 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以76%的产率得到1-(methyl(diphenyl)silyl)-hex-5-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  二碘化mar或氢化三丁基锡对酰基硅烷的还原，还原烷基化和分子内环化。

  摘要：

  制备了包括脂肪族，芳香族和双酰基硅烷在内的一系列酰基硅烷，以及带有其他取代基（如溴原子和烯基，琥珀酰亚胺和羰基）的酰基硅烷，并使其与二碘化sa反应或三丁基锡烷进行了研究。取决于基材的性质和反应条件，酰基硅烷的反应以各种方式发生，例如还原，还原烷基化，分子内自由基环化，频哪醇偶联，醛醇缩合反应和季申科反应。通常将酰基硅烷还原而得到相应的α-甲硅烷基醇，而不转移甲硅烷基。实现了5-己烯丙基硅烷和1-silyl-1,5-pentanedione的分子内自由基环化反应，得到α-甲硅烷基环戊醇和1,2-环戊二醇衍生物，分别。在四氢呋喃中用二碘化sa处理时，在叔丁醇存在下，1-（三甲基甲硅烷基）-1,6-己二酮进行了频哪醇偶联反应，而在甲醇存在下进行了Tishchenko反应。1-甲硅烷基-1，5-戊二酮的Tishchenko反应得到δ-甲硅烷基-δ-内酯。用二碘化treating处理后，分别进行1-（三甲基甲硅烷基）-1

  DOI：

  10.1021/jo951980m

文献信息

• Radical Philicity Inversion in Co- and Fe-Catalyzed Hydrogen-Atom-Transfer-Initiated Cyclizations of Unsaturated Acylsilanes
  作者：Bin Wu、Rong Zhu

  DOI：10.1021/acscatal.9b04774

  日期：2020.1.3

  hydrogen-atom-transfer reactions involving unsaturated acylsilanes. Guided by the same concept, we have explored two transformations, namely, a Co-catalyzed cycloisomerization reaction and a Fe-catalyzed cyclization/Giese addition reaction. Both reactions involve the generation of a versatile α-siloxy radical intermediate via concomitant philicity inversion and radical translocation, which is mechanistically

  [1,2]自由基布鲁克重排（RBR）已被确定为M–H（M = Co，Fe）催化的涉及不饱和酰基硅烷的氢原子转移反应的可行途径。以相同的概念为指导，我们探索了两种转化，即共催化的环异构化反应和铁催化的环化/吉塞加成反应。这两个反应都涉及通过亲和力反转和自由基易位产生通用的α-甲硅烷氧基自由基中间体，这在机理上不同于涉及片段化/还原途径的偶联反应。因此已经以高的区域和非对映体选择性实现了环状甲硅烷基烯醇醚和空间上拥挤的环戊醇衍生物的合成。
• Enantio- and Diastereoselective Tandem Zn-Promoted Brook Rearrangement/Ene−Allene Carbocyclization Reaction
  作者：Rozalia Unger、Fritz Weisser、Nicka Chinkov、Amnon Stanger、Theodore Cohen、Ilan Marek

  DOI：10.1021/ol9004036

  日期：2009.4.16

  The zinc-catalyzed addition of various alkynes to acylsilanes followed by a Zn−Brook rearrangement and either the Zn−ene−allene or Zn−yne−allene cyclization led to the enantio- and diastereoselective formation of carbocycles in a single-pot operation.

  在酰基硅烷中锌催化的各种炔烃的加成反应，然后进行Zn-Brook重排以及Zn-烯-丙二烯或Zn-炔-丙二烯的环化反应，导致单锅操作中碳环的对映体和非对映体选择性形成。
• Preparation of α-silyl- or α,α-bis(silyl)-substituted alkylcopper reagents and their synthetic use
  作者：Junichi Kondo、Atsushi Inoue、Yuki Ito、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.101

  日期：2005.3

  Treatment of chlorobis(methyldiphenylsilyl)methyllithium with various alkyl and aryl Grignard reagents and CuCN center dot 2LiCl afforded 1,1-disilylalkylcopper species. The aerobic oxidation of the resulting copper reagents provided a variety of acylsilanes in good yields. Meanwhile, treatment of dichloro(methyldiphenylsilyl)methyllithum with Bu2CuLi center dot LiCN provided 1-cyano-1-silylalkylcopper species via consecutive double 1,2-migration of alkyl and cyano groups. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Facile Synthesis of Acylsilanes via Aerobic Oxidation of <i>g</i><i>em-</i>Disilylalkylcopper Compounds
  作者：Atsushi Inoue、Junichi Kondo、Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ja016716r

  日期：2001.11.1
• The Scope and Limitations of Intramolecular Radical Cyclizations of Acylsilanes with Alkyl, Aryl, and Vinyl Radicals
  作者：Sheng-Yueh Chang、Weir-Torn Jiaang、Chaur-Donp Cherng、Kuo-Hsiang Tang、Chih-Hao Huang、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1021/jo9711302

  日期：1997.12.1

  5-Exo cyclizations of primary and secondary radicals with acylsilanes successfully give cyclopentyl silyl ethers. The corresponding 6-exo cyclizations are sensitive to changes of the size of silyl groups. Secondary radicals undergo 6-exo cyclizations with acylsilanes more slowly. Reaction of aryl radical with acylsilane proceeds well for 5-exo cyclization but not for 6-exo cyclization. Vinyl radicals give best results in 5-exo cyclizations with acylsilanes but give low yields (similar to 30%) in 6-exo cyclizations. Intramolecular cyclizations of vinyl radicals with acylsilanes give enol silyl ethers regiospecifically.