2-aci-nitropropane (t-butyl)dimethylsilyl ester | 69119-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-aci-nitropropane (t-butyl)dimethylsilyl ester
• 英文别名: tert-butyldimethylsilyl propan-2-ylideneazinate；N-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropan-2-imine oxide
• CAS: 69119-37-5
• 化学式: C₉H₂₁NO₂Si
• 分子量: 203.357
• InChiKey: KRZZUYXKHWGXTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130-133 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.891±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-aci-nitropropane (t-butyl)dimethylsilyl ester 在 manganese(III) tris(2-pyridinecarboxylate) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以10%的产率得到2,3-二甲基-2,3-二硝基丁烷
  参考文献：
  名称：

  Narasaka, Koichi; Iwakura, Kazunori; Okauchi, Tatsuo, Chemistry Letters, 1991, # 3, p. 423 - 426

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基丙烷 生成 2-aci-nitropropane (t-butyl)dimethylsilyl ester
  参考文献：
  名称：

  COLVIN E. W.; SEEBACH D., J. CHEM. SOC., CHEM. COMMUN., 1978, NO 16, 689-691

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Six-Membered Cyclic Nitroso Acetals: Synthesis and Studies of the Nitrogen Inversion Process of<i>N</i>-Silyloxy-3,6-dihydro-2<i>H</i>-1,2-oxazines
  作者：Alexander S. Shved、Andrey A. Tabolin、Roman A. Novikov、Yulia V. Nelyubina、Vladimir P. Timofeev、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/ejoc.201600952

  日期：2016.11

  The reaction of silyl nitronates and enol diazoacetates affords N‐silyloxy‐3,6‐dihydro‐2H‐1,2‐oxazines as a new type of nitroso acetal. The scope of the reaction was established. Quantum chemical calculations and kinetic data allowed the nitrogen inversion barrier in the target nitroso acetals to be determined.

  甲硅烷基硝酸酯与烯醇重氮乙酸酯的反应提供了N-甲硅烷氧基-3,6-二氢-2 H - 1,2-恶嗪类新型亚硝基缩醛。确定了反应范围。量子化学计算和动力学数据可以确定目标亚硝基缩醛中的氮转化障碍。
• Synthesis, Properties, and Crystal Structure of Silyl Nitronates (Silyl Esters ofaci-Nitroalkanes): Towards theSN2 Reaction Path with Retention of Configuration at Silicon
  作者：Ernest W. Colvin、Albert K. Beck、Bahram Bastani、Dieter Seebach、Yasushi Kai、Jack D. Dunitz

  DOI：10.1002/hlca.19800630320

  日期：1980.4.23

  the preparation of silyl nitronates is described (see 1–10). NMR. spectral investigations indicate a rapid 1,3-silyl migration process, with an activation energy of about 10 kcal mol−1. X-ray crystallographic studies on the silyl nitronates 3 and 8 show structures that lean towards an SN2 retention pathway at silicon.

  描述了一种高效，灵活的制备甲磺酸硅烷基酯的方法（参见1-10）。核磁共振。光谱研究表明，快速的1,3-甲硅烷基迁移过程具有约10 kcal mol -1的活化能。对甲硅烷基磺酸盐3和8的X射线晶体学研究表明，其结构倾向于向S N 2保留在硅的路径。
• Acylation of Nitronates: [3,3]-Sigmatropic Rearrangement of <i>in Situ</i> Generated <i>N</i>-Acyloxy,<i>N</i>-oxyenamines
  作者：Aleksandr O. Kokuev、Yulia A. Antonova、Valentin S. Dorokhov、Ivan S. Golovanov、Yulia V. Nelyubina、Andrey A. Tabolin、Alexey Yu. Sukhorukov、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01652

  日期：2018.9.21

  affords α-acyloxyoxime derivatives via an umpolung functionalization of the α-position. This transformation involves generation of hitherto unknown N-acyloxy,N-oxyenamines and their fast [3,3]-sigmatropic rearrangement driven by the cleavage of the weak N–O bond. The reaction has a broad scope, and it is regioselective in the case of nitronates possessing nonsymmetrically substituted α-positions. Application

  硝酸酯的酰化通过α位的功能化而提供α-酰氧基肟衍生物。这种转变涉及到迄今为止未知的N-酰氧基，N-氧化烯胺的产生及其由弱N-O键断裂驱动的快速[3,3]-σ重排。该反应具有广泛的范围，并且在具有非对称取代的α-位的硝酸盐的情况下具有区域选择性。提出了将其应用于氨基甲酸酯和顺式-克拉烯酰胺的正式全合成。
• Tandem [3+2]-cycloaddition/homo-Baldwin rearrangement of silyl nitronates and donor-acceptor cyclopropenes. A novel approach to polysubstituted aziridines starting from nitro compounds
  作者：Yana I. Lichtenstein、Ivan S. Golovanov、Sema L. Ioffe、Andrey A. Tabolin

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132693

  日期：2022.3

  The synthesis of substituted N-silyloxy aziridines through reaction of silyl nitronates and enol diazo acetates is described. The process involves in situ transformation of enol diazo acetates into donor-acceptor cyclopropenes, their [3 + 2]-cycloaddition with nitronates and subsequent rearrangement of fused isoxazolidine intermediates. Depending on the substrate type, generation of prerequisite cyclopropenes

  描述了通过硝酸甲硅烷基酯和烯醇重氮乙酸酯反应合成取代的N-甲硅烷氧基氮丙啶。该过程包括将烯醇重氮乙酸酯原位转化为供体-受体环丙烯，它们与硝酸盐的[3 + 2]-环加成以及随后稠合的异恶唑烷中间体的重排。根据底物类型，在催化剂负载量低至 50 ppm 的情况下，各种羧酸铑（乙酸盐、辛酸盐）可以促进必要环丙烯的生成。氮丙啶环中所有三个立体中心的相对构型由 NMR 技术确定，并得到量子化学计算的支持。
• Improved Nitroaldol Reactions and Reductive Routes to Vicinal Aminoalcohols
  作者：Ernest W. Colvin、Albert K. Beck、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19810640732

  日期：1981.11.4

  Regioselective and flexible procedures are described for the preparation of a variety of protected vicinal nitroalcohols 1, 3 and 5 (see Scheme 5), as is an efficient method for their reduction to the corresponding vicinal aminoalcohols 2, 4 and 6.

  区域选择性和灵活的程序被用于多种保护的邻位硝基醇的制备中所述1，3和5（参见方案5），如对于其减少到对应的连位氨基醇的有效方法2，4和6。