1-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-phenylpropan-1-one | 128084-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-phenylpropan-1-one
• 英文别名: 1-[Dimethyl(phenyl)silyl]-3-phenylpropan-1-one
• CAS: 128084-23-1
• 化学式: C₁₇H₂₀OSi
• 分子量: 268.431
• InChiKey: UCMAPRDYVAXJNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-phenylpropan-1-one 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 dimethyl(phenyl)(3-phenylprop-1-yn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Fleming, Ian; Mwaniki, Joseph M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 7, p. 1237 - 1247

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-苯丙酸乙酯 在 silica gel 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 1-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  在激进的溪流重排上。在自由基形成条件下，α-硅烷醇，α-硅烷醇亚硝酸酯和β-卤代烷基硅烷的反应性

  摘要：

  两种烷氧基自由基的生成方法，即四乙酸铅处理酒精和亚硝酸盐的光解，被应用于α-甲硅烷基醇21和相应的亚硝酸盐25，以形成α-甲硅烷基烷氧基自由基23并研究其可能的布鲁克重排成α -甲硅烷氧基碳自由基24. LTA处理21使它们在非常温和的条件下快速有效地转化为混合的乙酰甲硅烷基乙缩醛33。α-烷基单取代的α-甲硅烷基亚硝酸盐25被光解为相应的醛通过α-甲硅烷基烷氧基自由基中间体23进行。然而，对于亚硝酸苄基类似物的情况，提出了一致的方法。根据这些结果，据推测，共振稳定化对α-甲硅烷基烷氧基的演化有重大影响：如果这种稳定化是可能的，则它们会通过α-甲硅烷基断裂而迅速发展；否则，他们倾向于进行激进的布鲁克重排。还发现在标准锡自由基条件下由β-溴酰基硅烷产生的α-甲硅烷基环丙基氧基自由基的布鲁克重排太慢而无法与β片段化竞争。

  DOI：

  10.1021/jo9912855

文献信息

• Efficient Synthesis of Acylsilanes Using Morpholine Amides
  作者：Christopher T. Clark、Benjamin C. Milgram、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ol0483854

  日期：2004.10.1

  text] A general synthesis of acylsilanes from the corresponding morpholine amides and silyllithium species is described. The use of morpholine amides is economical and prevents over-addition by the silyl nucleophile. The procedure cleanly affords acylsilanes in good yields and circumvents the use of stoichiometric copper(I) cyanide typically employed to synthesize these compounds from acid chlorides.

  [反应：见正文]描述了由相应的吗啉酰胺和甲硅烷基锂物质合成酰基硅烷的一般方法。吗啉酰胺的使用是经济的，并防止了甲硅烷基亲核试剂的过度加成。该方法干净地以高收率提供了酰基硅烷，并且避免了通常用于从酰氯合成这些化合物的化学计量的氰化亚铜（I）的使用。
• Intermolecular Schmidt reaction of alkyl azides with acyl silanes
  作者：Chun-Jiao Yu、Rui Li、Peiming Gu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.124

  日期：2016.8

  The first intermolecular Schmidt reaction of alkyl azides with acyl silanes has been designed and realized, producing a range of amides with absolute site selectivity in good to excellent yields. The mechanism of the conversion has been proposed, and the reaction exhibits scope of substrates.

  已经设计并实现了烷基叠氮化物与酰基硅烷的第一个分子间Schmidt反应，从而生产出一系列具有绝对位点选择性的酰胺，而且产率高至优异。已经提出了转化机理，并且该反应显示了底物的范围。
• Zinc-Catalyzed Synthesis of Acylsilanes Using Carboxylic Acids and a Silylborane in the Presence of Pivalic Anhydride
  作者：Kenta Tatsumi、Sae Tanabe、Yasushi Tsuji、Tetsuaki Fujihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04151

  日期：2019.12.20

  Zinc-catalyzed synthesis of acylsilanes using carboxylic acids and a silylborane has been achieved in the presence of pivalic anhydride. Various carboxylic acids were converted to the corresponding acylsilanes. The in situ formation of mixed anhydrides was essential in the present reaction.

  在新戊酸酐的存在下，已经实现了使用羧酸和甲硅烷基硼烷的锌催化的酰基硅烷的合成。将各种羧酸转化为相应的酰基硅烷。在本反应中，混合酸酐的原位形成是必不可少的。
• Regio‐ and Stereoselective Synthesis of Fully Substituted Silyl Enol Ethers of Ketones and Aldehydes in Acyclic Systems
  作者：Peter‐Yong Wang、Guillaume Duret、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.201909089

  日期：2019.10.14

  The regio- and stereoselective preparation of fully substituted and stereodefined silyl enol ethers of ketones and aldehydes through an allyl-Brook rearrangement is reported. This fast and efficient method proceeds from a mixture of E and Z isomers of easily accessible starting materials.

  据报道，通过烯丙基-布鲁克重排，可以完全和立体选择性地制备酮和醛的全取代和立体定义的甲硅烷基烯醇醚。这种快速有效的方法是从容易获得的起始原料的E和Z异构体的混合物开始的。
• Oxidation of α-hydroxysilanes by lead tetraacetate
  作者：María Dolores Paredes、Ricardo Alonso

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00646-2

  日期：1999.5

  The effect of α-silyl substitution on the oxidation of alcohols by lead tetraacetate has been evaluated. Under typical conditions for converting alcohols to cyclic ethers, α-hydroxysilanes are instead efficiently transformed into mixed acetylsilyl acetals.

  已经评估了α-甲硅烷基取代对四乙酸铅对醇氧化的影响。在将醇转化为环醚的典型条件下，α-羟基硅烷可以有效地转化为混合的乙酰硅烷基乙缩醛。