2,2,9,9-tetramethyl-3,8-dioxa-2,9-disiladec-5-yne | 53326-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2,9,9-tetramethyl-3,8-dioxa-2,9-disiladec-5-yne
• 英文别名: 3,8-Dioxa-2,9-disiladec-5-yne, 2,2,9,9-tetramethyl-；trimethyl(4-trimethylsilyloxybut-2-ynoxy)silane
• CAS: 53326-60-6
• 化学式: C₁₀H₂₂O₂Si₂
• 分子量: 230.454
• InChiKey: CCSQYYBXROPSCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,9,9-tetramethyl-3,8-dioxa-2,9-disiladec-5-yne 在 RuH(Cl)(P(C₆H₅)3)3C₆H₅CH₃ 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以100%的产率得到(1E,3E)-1,4-Bis-trimethylsilanyloxy-buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  氢化钌配合物将炔基甲硅烷基醚催化异构化为二烯醇甲硅烷基醚

  摘要：

  乙炔基甲硅烷基醚通过氢化钌配合物催化转化为相应的共轭二烯醇甲硅烷基醚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78703-x
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二醇 、 三甲基硅咪唑 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,2,9,9-tetramethyl-3,8-dioxa-2,9-disiladec-5-yne
  参考文献：
  名称：

  在被刚性基团隔开的二醇双（三甲基甲硅烷基）醚的断裂中，研究基团迁移。

  摘要：

  （CH3）3SiO-CR2-X-CR2-OSi（CH3）3的两个片段是甲基或R基团的丢失（其中R是H或烷基）。[MR] +和[M-CH3] +离子的亚稳态离子解离包括三甲基甲硅烷基（TMS）阳离子和（CH3）2Si = O中性物质通过离子中性配合物的重排。基于串联质谱（MS / MS），精确的质量测量和同位素标记实验，已确定TMS醚中的两个三甲基甲硅烷基氧基通过离子中性络合物在很宽的距离范围内相互作用。当与碳键合的基团通过氧直接裂解被驱逐出自由基以生成三甲基甲硅烷基化的氧鎓离子时，会发生TMS阳离子的迁移。另一方面，如果 甲基从硅原子上丢失，然后（CH3）2Si = O迁移。TMS阳离子和中性（CH3）2Si = O的迁移率受刚性基团使电荷离域的能力控制。

  DOI：

  10.1002/(sici)1096-9888(199701)32:1<71::aid-jms452>3.0.co;2-9

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of Cyclobutenes from Alkynes and Alkenyl Derivatives
  作者：Mahesh M. Parsutkar、Vinayak Vishnu Pagar、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.9b07885

  日期：2019.9.25

  compounds from readily available precursors, using scalable and environmentally benign chemistry, can greatly impact their design, synthesis and eventually manufacture on scale. Functionalized cyclobutanes and cyclobutenes are important structural motifs seen in many bioactive natural products and pharmaceutically relevant small molecules. They are also useful precursors for other classes of organic compounds

  使用可扩展且环境友好的化学方法，发现用于从容易获得的前体制备手​​性化合物的对映选择性催化反应，可以极大地影响它们的设计、合成和最终的规模制造。功能化环丁烷和环丁烯是许多生物活性天然产物和药学相关小分子中的重要结构基序。它们也是其他类别有机化合物的有用前体，例如其他环烷烃衍生物、杂环化合物、立体定义的 1,3-二烯和催化不对称合成的配体。制造环丁烯的最简单方法是通过炔烃和烯基衍生物之间的对映选择性 [2+2]-环加成反应，这种反应历史悠久。然而，给出可接受的对映选择性的此类已知反应的范围非常窄，并且严格限于活化的炔烃和高反应性烯烃。在这里，我们公开了一种广泛适用的对映选择性 [2+2]-环加成反应，在各种炔烃和烯基衍生物（两种最丰富的有机前体类别）之间进行。关键的环加成反应使用衍生自易于合成的配体和地球上丰富的金属钴的催化剂。记录了 50 多种对映选择性在 86-97% ee 范围内的不同
• Elektronenstossinduzierte fragmentierung von acetylenverbindungen—XII
  作者：H. Schwarz、C. Köppel、F. Bohlmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97065-6

  日期：1974.1

  In contradiction to previous concepts, electron impact induced migrations of TMS-functions are possible in configuratively fixed systems, if electron impact results in a change of the molecular geometry which causes an interaction of non-bonded centers. The bis-TMS-derivatives of 1,2-, 1,3-and 1,4-phenols can be distinguished clearly whereas for the phenols this is possible only with limitations.

  与先前的概念相反，如果电子撞击导致分子几何结构发生变化，从而引起非键合中心的相互作用，则电子撞击引起的TMS功能迁移可能在结构固定的系统中发生。1,2-，1,3-和1,4-苯酚的bis-TMS衍生物可以清楚地区分，而对于苯酚，这是有局限性的。
• Oligosiloxane mit funktionellen Gruppen IX. Zur Synthese von substituierten Vinylsiloxanen
  作者：G Sonnek、E Drahs、H Jancke、H Hamann

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80254-w

  日期：1990.4

  The hydrosilylation of 1,4-bis(trimethylsiloxy)but-2-yne (2) with H-siloxanes 3a–c in the presence of a platinum catalyst gives, after hydrolysis, differently structured E-2-siloxanyl-but-w-ene-1,4-dioles 5a–c. The reaction proceeds as a stereospecific syn-addition. A further hydrosilylation or isomerization has not been observed in any case. Vinylsiloxanes are excellent inhibitors for silicone rubbers

  在铂催化剂存在下，1,4-双（三甲基甲硅烷氧基）丁-2-炔（2）与H-硅氧烷3a–c的氢硅烷化反应在水解后产生结构不同的E -2-硅氧烷基-but-w-烯-1,4-二醇5a–c。反应以立体有择的顺式加成进行。在任何情况下都没有观察到进一步的氢化硅烷化或异构化。乙烯基硅氧烷是通过加成交联的硅橡胶的极佳抑制剂。
• Trimethylaluminium complexes with a multidentate carbosiloxane-type ligand
  作者：S. Pasynkiewicz、W. Ziemkowska

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85327-u

  日期：1990.11

  Trimethylaluminium reacts with the multidentate 1,4-bis(trimethylsiloxy)-3-[methyl-bis(trimethylsiloxy)silyl]but-2-ene ligand, yielding complexes at 1 : 1 and 1 : 2 reactant mole ratios. An exchange of the trimethylaluminium molecule between the oxygen atoms of trimethylsiloxy groups at the carbon atoms (CH2OSiMe3) proceeds at room temperature. This exchange is retarded at low temperature when trimethylaluminium

  三甲基铝与多齿1,4-双（三甲基甲硅烷氧基）-3- [甲基-双（三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基]丁-2-烯配体反应，以1：1和1：2的反应物摩尔比产生络合物。三甲基铝分子在碳原子上的三甲基甲硅烷氧基的氧原子之间的交换（= CH 2 OSiMe 3）在室温下进行。当过量使用三甲基铝（Me 3 Al / CH 2 OSiMe 3摩尔比≥1）时，这种交换在低温下会受到阻碍。除了络合的三甲基铝之外，反应产物中还出现了游离的三甲基铝。
• An effective hydrosilylation of alkynes in supercritical CO2 – A green approach to alkenyl silanes
  作者：Kinga Stefanowska、Adrian Franczyk、Jakub Szyling、Katarzyna Salamon、Bogdan Marciniec、Jedrzej Walkowiak

  DOI：10.1016/j.jcat.2017.10.005

  日期：2017.12

  Hydrosilylation of a wide group of alkynes (terminal and internal) with four structurally different silanes has been for the first time performed in supercritical CO2 (scCO2). The results clearly showed the advantages as well as the limitations of using of scCO2 as a reaction and extraction medium for hydrosilylation of numerous alkynes with different functionality and volatility. Procedures for the

  首次在超临界CO 2（scCO 2）中进行了多种炔烃与四种结构不同的硅烷的氢化硅烷化反应。结果清楚地表明，使用scCO 2作为反应和萃取介质对许多具有不同官能度和挥发性的炔烃进行氢化硅烷化的优势和局限性。描述了合成和分离四十多种甲硅烷基乙烯的方法，其中首次超过二十种。获得的产物通过1 H，13 C，29 Si NMR，GC-MS和EA进行了充分表征。此外，通过X射线晶体学，（E）-3-（1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷-3-基）-2,5-二甲基己-3-烯-2,5-二醇（3n）和（E）-三乙基首次确定了（2-（三苯基甲硅烷基）乙烯基）硅烷（12a）。