hexa-tert-butylcyclotrisilane | 89463-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: hexa-tert-butylcyclotrisilane
• 英文别名: Hexa-t-butylcyclotrisilane；1,1,2,2,3,3-hexatert-butyltrisilirane
• CAS: 89463-49-0
• 化学式: C₂₄H₅₄Si₃
• 分子量: 426.949
• InChiKey: FACQFQGYXQJCKA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.83±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.38
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexa-tert-butylcyclotrisilane 生成 di-tert-butylsilylene
  参考文献：
  名称：

  Siliranes：形成，异腈插入和热重排

  摘要：

  的siliranes 7-10和22以及所述vinylsiliranes 14-16，20和21是由亚甲硅烷基的[1 + 2] -cycloadditions制备2与烯烃和二烯。合成了第一个异腈插入产物，即硅杂环丁胺26-28，并通过X射线晶体学确定了28的结构。经热解后，20-22进行了定量重排，得到了29-32的化合物。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00650-8
• 作为产物：
  描述：

  1,1,2,2-Tetra-tert-butyl-1,2-diioddisilan 在 naphthalen-1-yl-lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 hexa-tert-butylcyclotrisilane
  参考文献：
  名称：

  The crystal structure of a 1,2-disilanediol, (t-Bu2-SiOH)2

  摘要：

  The synthesis and structure of the first 1,2-disilanediol, (t-Bu2SiOH)2 (2) is reported. Crystal data: 2, triclinic, PBAR1 (No. 2), a 9.486(3), b 16.680(3), c 10.681(4) angstrom, alpha-76.71(2), beta-85.10(2), gamma-78.59(2)-degrees, and Z = 2. The unit cell of 2 contains two discrete monomers hydrogen-bonded as a chain. The long distances for Si-Si (2.453 angstrom) and Si-C (1.88 angstrom) bonds in 2 indicate a high degree of steric strain in this molecule.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)83085-i

文献信息

• Siliciumverbindungen mit starken intramolekularen sterischen wechselwirkungen XXXVII. Reaktionen sterisch gehinderter silylene mit tri-t-butylsilylazid
  作者：Manfred Weidenbruch、Brigitte Brand-Roth、Siegfried Pohl、Wolfgang Saak

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85161-7

  日期：1989.12

  Reaction of photochemically generated di-t-butylsilylene with tri-t-butylsilyl azide (3) gives the silanimine t-Bu2SiNSi-t-Bu3 and its decomposition product (6), both of which have been previously obtained by an independent route. Analogously dimesitylsilylene reacts with 3 to give the corresponding silanimine (7) which, however, spontaneously rearranges to form the isomeric silacyclobutene derivative

  与三叔丁基甲硅烷基叠氮化物（光化学产生的二叔丁基亚的反应3）得到silanimine叔卜2 SiNSi叔卜3及其分解产物（6），两者都通过了先前获得的独立路线。类似地，二异丁烯基亚甲硅烷基与3反应得到相应的硅苯胺（7），然而，其自发地重排以形成异构的硅杂环丁烯衍生物（8），如X射线结构分析所示。
• Addition reactions of a dialkyl- and a diarylsilylene to cyanides RCN: Different pathways? (1)
  作者：Manfred Weidenbruch、Frank Meiners、Wolfgang Saak

  DOI：10.1139/v00-092

  日期：2000.11.1

  Di-tert-butylsilylene, generated by photolysis of hexa-tert-butylcyclotrisilane, reacts with the triple bond of adamantane-1-carbonitrile to furnish the 1,3-diaza-2,5-disilacyclohexa-3,6-diene 5. However, treatment of 2,2-dimethylpropanenitrile with dimesitylsilylene affords the azadisilacyclobutene ring system 6. The structures of 5 and 6 were determined by X-ray crystallography.Key words: silicon, silylene, silaheterocycles, X-ray crystallography.

  叔丁基硅烯是通过六叔丁基环三硅烷的光解反应生成的，它与1-氰基川芎烷的三键发生反应，生成1,3-二氮-2,5-二硅环己-3,6-二烯5。然而，2,2-二甲基丙腈与二间苯基硅烯处理后形成了氮代二硅环丁烯环系统6。化合物5和6的结构经过X射线衍射确定。关键词：硅、硅烯、硅杂环化合物、X射线衍射。
• Siliciumverbindungen mit starken intramolekularen sterischen wechselwirkungen
  作者：Manfred Weidenbruch、Jörg Hamann、Karl Peters、Hans Georg von Schnering、Heinrich Marsmann

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83378-u

  日期：1992.12

  isobutene on Si(3) shows markedly short SiSi bonds within the four-membered ring, thereby causing restricted rotations about the Si(2)- and Si(4)C(tBu) bonds at room temperature. The rearrangement of 4 and 7 proceeds by formal extrusion and insertion of di-t-butyl-silylene, followed by ring closure, to provide the tri- and tetracyclic compounds 8 and 9 whose structures were confirmed by complete NMR studies

  六-叔butylcyclotrisilane与几个芳基异腈轴承大体积取代基在氮原子上的处理得到环扩大trisilacyclobutanimines 5 - 7，其在光重新排列或分解的存在空间较少拥挤的化合物。对2，6-二异丙基苯基衍生物6的X射线结构分析表明，一个严格平面的四元环具有相当长的SiSi和SiC键。该环的平面取向成几乎垂直于由芳基形成的平面。另一方面，由7形成的分解产物10异丁烯在Si（3）上的损失表明四元环内的SiSi键明显短，从而导致在室温下绕Si（2）-和Si（4）C（t Bu）键的旋转受到限制。通过正式挤出和插入二叔丁基亚甲硅烷基，然后闭环，进行4和7的重排，以提供结构完整的NMR研究证实的三环和四环化合物8和9。在甲醇存在下对4进行光解，得到11，这是甲醇加到CyN双键上的产物。
• Photochemical Generation and Characterization of Di-<i>tert</i>-butylsilylene (Si^<i>t</i>Bu₂) in Solution
  作者：Ian R. Duffy、William J. Leigh

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00902

  日期：2019.2.25

  Di-tert-butylsilylene (SitBu2) has been detected directly in solution and its reactivity characterized by laser flash photolysis methods. Laser photolysis of 7,7-di-tert-butyl-7-silabicyclo[4.1.0]heptane (5) affords a transient product that exhibits λmax ≈ 520 nm and decays on the microsecond time scale, concurrent with the growth of a second, much longer-lived species exhibiting λmax = 290, 430 nm

  二-叔-butylsilylene（SI吨卜2）已经在溶液中直接检测和其反应性，其特征在于激光闪光光解方法。7,7-二-激光光解叔丁基-7- silabicyclo〔4.1.0〕庚烷（5），得到的过渡产品，其显示出λ最大≈520 nm和衰变在微秒时间尺度，同时具有的生长第二，寿命更长的物种表现出λmax = 290，430 nm。这两个物种被分配到二-叔-butylsilylene（SI吨卜2）和它的二硅烯二聚体，四-叔-butyldisilene（吨卜2Si═Si吨卜2，8），分别。六叔丁基环三硅烷（7）的激光光解记录的瞬态吸收光谱与迅速形成的Si t Bu 2和8一致，前者在强吸收带的红色边缘上显示为弱的肩部吸收，这是由于disilene。确定了Si t Bu 2与各种代表性的甲硅烷基底物在25°C的己烷中反应的绝对速率常数，包括甲醇，三乙基硅烷，乙酸，丙酮，分子氧和四种脂肪族烯烃（1-己烯，环己烯）
• Silylene Reactions with Buta-1,3-diynes: Cycloadditions, Insertions, and Rearrangements
  作者：Detlev Ostendorf、Lars Kirmaier、Wolfgang Saak、Heinrich Marsmann、Manfred Weidenbruch

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199912)1999:12<2301::aid-ejic2301>3.0.co;2-e

  日期：1999.12

  6-triisopropylphenyl)trisilane (4), gives the corresponding alkynylsilirenes 14 and 15, respectively. Photolysis of 1 or 2 in the presence of (Me3Si–C≡C–)216 yields the dialkynylsilane 17 which, on further reaction with 2, yields the 2,5-disilabicyclo[2.2.0]hexa-1(6),3-diene (18). Irradiation of 3 in the presence of 16 affords the cis- and trans-isomeric 1,3-dimethylene-2,4-disila-cyclobutane derivatives cis-21

  二叔丁基亚甲硅烷由六叔丁基环丙硅烷 1 或 1,1-二叔丁基反式 2,3-二甲基硅烷 (2) 光解生成，与 1,3-二炔 (tBu –C≡C-)29 通过可分离的炔基硅烯 10 提供二炔基硅烷 11。在 9 存在下光解过量的 1 提供 C-C 连接的 2,2'-二硅烯 12，其在长时间照射后重新排列为 2 ,5-二硅杂双环[2.2.0]hexa-1(6),3-二烯(13)。用通过六甲基-2,2-二甲基三硅烷 (3) 或六甲基-2,2-双(2,4,6-三异丙基苯基)三硅烷 (4) 辐照形成的二芳基亚甲硅烷处理 9，得到相应的炔基亚硅烷 14 和 15，分别。在 (Me3Si–C≡C–)216 存在下，1 或 2 的光解产生二炔基硅烷 17，在与 2 进一步反应时，产生 2,5-二硅杂双环 [2.2.0]hexa-1(6),3 -二烯(18)。在 16 存在下照射 3 得到顺式和反式异构体 1