1-(Tert-Butyldimethylsiloxy)-2-tributylstannyl-2-butene | 1403390-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(Tert-Butyldimethylsiloxy)-2-tributylstannyl-2-butene
• CAS: 1403390-08-8；1403390-34-0；1416133-99-7
• 化学式: C22H48OSiSn
• 分子量: 475.4
• InChiKey: ODFVSYCMODWLJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.34
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(Tert-Butyldimethylsiloxy)-2-tributylstannyl-2-butene 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 C₂₂H₄₈OSiSn
  参考文献：
  名称：

  2,2'-偶氮双（2-甲基丙腈）介导的炔烃加氢甲锡化反应机理

  摘要：

  不像您想像的那样激进：炔烃的自由基加氢苯乙烯基化已得到广泛研究，尽管每种已公开的机理都只涉及自由基中间体，但这似乎是不正确的。自由基与多种炔烃发生自由基聚合所需的痕量分子氧是必需的，因此导致提出了混合单电子转移/自由基传播机理。AIBN = 2,2'-偶氮二（2-甲基丙腈）。

  DOI：

  10.1002/anie.201303736
• 作为产物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 (but-2-yn-1-yloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 三乙基硼 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  了解三乙基硼和氧气引发：低氧和高氧方案之间的差异

  摘要：

  提出了Et3B和O2引发和自氧化反应的统一动力学理论，然后将Et3B/O2作为引发体系的应用分为低氧和高氧实验方案。在低氧状态下，只能启动长而有效的链。在高氧状态下，可以启动效率较低的链，但它们必须与自氧化竞争。我们将分析与新的实验结果一起应用，以说明为什么 AIBN 和 Et3B/O2 在炔丙基甲硅烷基醚的氢化锡化反应中给出不同的立体化学结果。与直觉相反，AIBN 是更好的引发剂，可引发快速链式氢化酯化和随后的缓慢 E/Z 异构化。AIBN 给出了热力学结果。Et3B/O2 是较差的引发剂，仅引发氢化锡化而不引发异构化。Et3B 给出了动力学结果。我们进一步应用分析来了解 Et3B/水减少的最新结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b04014

文献信息

• Studies on the Mechanism of B(C₆F₅)₃-Catalyzed Hydrostannylation of Propargylic Alcohol Derivatives
  作者：Martins S. Oderinde、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/anie.201204060

  日期：2012.9.24

  Sleight of hydride: B(C6F5)3 catalyzes the hydrostannylation of propargylic alcohols in a regio‐ and stereoselective manner (see scheme). This Lewis acid first abstracts a hydride from the stannane, thus forming a borohydride/stannyl cation pair, the stability of which depends on solvent and ligands. Deuterium‐labeling experiments showed that the source that delivers a hydride to the alkenyl cation

  氢化物的轻度：B（C 6 F 5）3以区域和立体选择性的方式催化炔丙醇的加氢甲锡化反应（参见方案）。该路易斯酸首先从锡烷中提取氢化物，从而形成硼氢化物/锡烷基阳离子对，其稳定性取决于溶剂和配体。氘标记实验表明，将氢化物传递至烯基阳离子的来源不是硼氢化物，而是锡烷的第二分子。
• Pronounced Solvent Effect on the Hydrostannylation of Propargylic Alcohol Derivatives with<i>n</i>Bu₃SnH/Et₃B at Room Temperature
  作者：Martins S. Oderinde、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.201203405

  日期：2013.2.18

  The solvent is key: A general protocol is described for the hydrostannylation of propargyl alcohol derivatives at room temperature using Et3B/O2 as the promoter (see scheme). Rate and mechanistic studies point to a different autoxidation product of Et3B in THF than is observed in benzene, the typical solvent.

  溶剂是关键：描述了在室温下使用Et 3 B / O 2作为促进剂进行炔丙醇衍生物加氢苯乙烯化的通用方案（请参见方案）。速率和机理研究表明，Et 3 B在THF中的自氧化产物与在典型溶剂苯中观察到的不同。