aminomethyl-bis(H-phosphinic acid) | 996-28-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: aminomethyl-bis(H-phosphinic acid)
• 英文别名: aminomethyl-H-phosphinic acid；1-aminomethylphosphinic acid；Aminomethylphosphinic acid
• CAS: 996-28-1
• 化学式: CH₆NO₂P
• 分子量: 95.0379
• InChiKey: OHWRASKXEUIFFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.2
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  63.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  aminomethyl-bis(H-phosphinic acid) 以71%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  NATCHEV, IVAN A., LIEBIGS ANN. CHEM.,(1988) N 9, C. 861-867

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲醛肟 在 盐酸 、 sodium hypophosphite 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以2.4 g的产率得到aminomethyl-bis(H-phosphinic acid)
  参考文献：
  名称：

  New synthesis and fungicidal activity of a phosphinic analogue of glycine

  摘要：

  Aminomethylphosphinic acid, which was found to exhibit fungicidal activity, was synthesised in one step by the interaction of formaldoxime and sodium hypophosphite with HCl.

  DOI：

  10.1070/mc2004v014n03abeh001864

文献信息

• Application of in Situ Silylation for Improved, Convenient Preparation of Fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc)-Protected Phosphinate Amino Acids
  作者：Li、John K. Whitehead、Robert P. Hammer

  DOI：10.1021/jo070266p

  日期：2007.4.1

  A convenient and efficient method has been developed for the preparation of 9-fluorenylmethoxycarbonyl (Fmoc)-protected 1-aminoalkylphosphinic acids. Reproducible procedures for the synthesis and purification of free α-amino H-phosphinates are provided. Protection of free amino phosphinates as the N-Fmoc derivative was achieved by in situ trimethylsilylation of aminoalkylphosphinic acids, which then

  已经开发了一种方便且有效的方法来制备9-芴基甲氧基羰基（Fmoc）保护的1-氨基烷基次膦酸。提供了用于游离α-氨基H-次膦酸酯的合成和纯化的可再现程序。通过氨基烷基次膦酸的原位三甲基甲硅烷基化来保护游离氨基次膦酸酯作为N -Fmoc衍生物，然后将其与Fmoc-Cl反应，以简单的萃取分离后，就可以以优异的收率和高纯度提供相应的产物。讨论了甲硅烷基化的机理，并介绍了该方法在另一类氨基磷酸中的应用。
• Synthesis of P,N-Heterocycles from ω-Amino-<i>H</i>-Phosphinates: Conformationally Restricted α-Amino Acid Analogs
  作者：Clémence Queffelec、Patrice Ribière、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/jo801768y

  日期：2008.11.21

  synthesized in moderate yield from readily available omega-amino-H-phosphinates and aldehydes or ketones via an intramolecular Kabachnik-Fields reaction. The products are conformationally restricted phosphinic analogs of alpha-amino acids. The multigram-scale syntheses of the H2N(CH2)(n)PO2H2 phosphinic precursors (n = 1, 2, 3) and some derivatives are also described.

  P，N-杂环（3-羟基-1,3-氮杂磷杂环戊烷和3-羟基-1,3-氮杂磷杂环丁烷-3-氧化物）是通过容易获得的ω-氨基-H-次膦酸酯和醛或酮经中等产率合成的分子内Kabachnik-Fields反应。产物是α-氨基酸的构象受限的次膦酸酯类似物。还描述了H2N（CH2）（n）PO2H2次膦酸酯前体（n = 1、2、3）和某些衍生物的数克级合成。
• Aminoalkyl‐1,1‐bis(phosphinic acids): Stability, Acid–Base, and Coordination Properties
  作者：Tomáš David、Soňa Procházková、Jan Kotek、Vojtěch Kubíček、Petr Hermann、Ivan Lukeš

  DOI：10.1002/ejic.201402420

  日期：2014.9

  Four geminal bis(phosphinic acids), namely, aminomethylbis(H-phosphinic acid) (H2L1) and 4-aminobutyl-1-hydroxy-1,1-bis(R-phosphinic acid) with R = H (H2L2), Me (H2L3) and CH2CH2COOH (H4L4), were studied. Their acid–base properties and coordination ability towards Cu2+, Ni2+ and Zn2+ ions were studied by potentiometry, UV/Vis spectroscopy and NMR spectroscopy. The amine group in H2L1 has a lower protonation

  四种孪生双(次膦酸)，即氨基甲基双(H-次膦酸)(H2L1)和4-氨基丁基-1-羟基-1,1-双(R-次膦酸)，其中R=H(H2L2)，Me( H2L3) 和 CH2CH2COOH (H4L4) 进行了研究。通过电位测定法、紫外/可见光谱和核磁共振光谱研究了它们的酸碱性质和对 Cu2+、Ni2+ 和 Zn2+ 离子的配位能力。H2L1 中的胺基团的质子化常数 (log Ka = 6.79) 比其他研究的双次膦酸盐 (log Ka = 10.75–11.05) 中发现的质子化常数更低 (log Ka = 10.75–11.05)。[Ca(H2L2-O,O')(HL2-O,O')]Cl 的结构揭示了金属配位球的八面体排列和线性聚合物结构，它通过八元 Ca(-O-P –O–)2Ca 环。[Cu(HL3-O,O')2(H2O)]·5H2O的结构在赤道O4环境中显示出两个螯合的双次膦酸酯基团。
• A Novel Synthetic Route to 1-Aminoalkylphosphinic Acids
  作者：Xian-Yun Jiao、Christophe Verbruggen、Marianne Borloo、Willy Bollaert、Alex De Groot、Roger Dommisse、Achiel Haemers

  DOI：10.1055/s-1994-25395

  日期：——

  A "one-pot" synthesis of various 1-aminoalkylphosphinic acids is described. They were obtained in high yield by the deprotection of the corresponding bis(trimethylsilyl) N-tritylaminoalkylphosphites. The latter were prepared by addition of bis(trimethylsilyl) phosphonite to a Ntritylalkanimine.

  本研究描述了各种 1-氨基烷基膦酸的 "一步法 "合成。通过对相应的双（三甲基硅基）N-三苯甲基氨基烷基膦酸进行脱保护，可以获得高产率的 1-氨基烷基膦酸。后者是通过将双（三甲基硅基）亚磷酸加到 N-三苯甲基烷基氨基中制备的。
• Triple-Helical Transition State Analogues:  A New Class of Selective Matrix Metalloproteinase Inhibitors
  作者：Janelle Lauer-Fields、Keith Brew、John K. Whitehead、Shunzi Li、Robert P. Hammer、Gregg B. Fields

  DOI：10.1021/ja0715849

  日期：2007.8.1

  MMP inhibitors. In the present study, a phosphinate transition state analogue has been incorporated within a triple-helical peptide template. The template sequence was based on the alpha1(V)436-450 collagen region, which is hydrolyzed at the Gly(439)-Val(440) bond selectively by MMP-2 and MMP-9. The phosphinate acts as a tetrahedral transition state analogue, which mimics the water-bound peptide bond

  蛋白酶家族基质金属蛋白酶 (MMP) 活性的改变与原发性和转移性肿瘤生长、血管生成和细胞外基质 (ECM) 成分（如胶原蛋白和层粘连蛋白）的病理降解有关。由于胶原蛋白三螺旋的水解是 ECM 周转的关键步骤之一，我们设想将胶原蛋白溶解活性的调节作为产生选择性 MMP 抑制剂的策略。在本研究中，次膦酸盐过渡态类似物已被纳入三螺旋肽模板。模板序列基于 alpha1(V)436-450 胶原区域，该区域在 Gly(439)-Val(440) 键处被 MMP-2 和 MMP-9 选择性水解。次膦酸盐作为四面体过渡态类似物，它模拟水解过程中蛋白质底物的水结合肽键。次膦酸盐取代了三螺旋肽的 P1-P1' 亚位点中 Gly-Val 之间的酰胺键。抑制研究表明，MMP-2 和 MMP-9 的 Ki 值在低纳摩尔范围内，而 MMP-8 和 MMP-13 的 Ki 值在低到中等微摩尔范围内。MMP-1、MMP-