二甲基氨基三甲基锗烷 | 13361-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 二甲基氨基三甲基锗烷
• 英文名称: (dimethylamino)trimethylgermane
• 英文别名: (Dimethylamino)-trimethyl-german；N,N,1,1,1-pentamethylgermanamine；N-methyl-N-trimethylgermylmethanamine
• CAS: 13361-67-6
• 化学式: C₅H₁₅GeN
• 分子量: 161.771
• InChiKey: UYGWWKQRYFFLPH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103 °C
• 沸点：
  102-4°C
• 闪点：
  -10°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.13
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  No
• 海关编码：
  2921199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氧化三碳 、 二甲基氨基三甲基锗烷 以 正己烷 为溶剂， 以43%的产率得到((methyl)3germanium)2C(CON(methyl)2)2
  参考文献：
  名称：

  Ganis, Paolo; Paiaro, Gastone; Pandolfo, Luciano, Organometallics, 1988, vol. 7, # 1, p. 210 - 214

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯化锗 、 二甲胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 二甲基氨基三甲基锗烷
  参考文献：
  名称：

  从巧合到理性设计：用于非对映异构不对称环丙烷化的异配氨基二铑配合物

  摘要：

  最近发现包含三个手性羧酸盐配体和一个非手性乙酰胺酸盐配体的杂配二铑桨轮配合物在催化烯烃与 α-甲硅烷基化（甲硅烷基化和锗酰化）α-重氮乙酸酯衍生物的不对称环丙烷化方面具有独特的效果。许多对照实验与详细的计算研究相结合，提供了令人信服的证据，表明酰胺化物的 -NH 基团和反应性铑卡宾中间体的酯羰基之间的配体间氢键在立体决定过渡态中起典型作用。扭曲这个数组的代价超过了空间参数，并使四个可能的转换状态中的两个不可行。基于这种机理洞察力，本文重新审视了母体催化剂的设计：适当的外围取代基的放置允许对环丙烷化施加高水平的非对映控制，这是原始催化剂所缺乏的。由于新的配合物允许选择性地制备反式或顺式构型的亚烷基环丙烷并具有出色的光学纯度，因此这种转变也标志着非对映发散不对称催化的罕见情况。该产品可与芳基卤化物或烯基三氟甲磺酸酯进行立体定向交叉偶联；这些转化似乎是通过 Stille 反应形成立体季碳中心的第

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02258

文献信息

• A Heteroleptic Dirhodium Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation with α‐Stannyl α‐Diazoacetate. “Stereoretentive” Stille Coupling with Formation of Chiral Quarternary Carbon Centers
  作者：Fabio P. Caló、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202004377

  日期：2020.8.10

  The heteroleptic dirhodium paddlewheel catalyst 7 with a chiral carboxylate/acetamidate ligand sphere is uniquely effective in asymmetric [2+1] cycloadditions with α‐diazo‐α‐trimethylstannyl (silyl, germyl) acetate. Originally discovered as a trace impurity in a sample of the homoleptic parent complex [Rh2((R )‐TPCP)4] (5 ), it is shown that the protic acetamidate ligand is quintessential for rendering

  具有手性羧酸盐/乙酰氨基甲酸酯配体球的杂多丙二酸桨轮催化剂7在乙酸α-重氮-α-三甲基锡烷基（甲硅烷基，胚芽基）的不对称[2 + 1]环加成中具有独特的作用。最初在同质母体复合物[Rh 2（（R）-TPCP）4 ]（5）的样品中作为痕量杂质发现，表明质子对乙酰氨基酸盐配体对于精制7具有典型意义高对映选择性。‐NH基团被认为通过配体氢键将随后的金属卡宾锁定在适当的位置。生成的甲锡烷基化环丙烷经历“立体固位”交叉偶联，这首次表明，斯蒂勒-米吉塔反应甚至可以形成手性季碳中心。
• Preparation of Oligogermanes via the Hydrogermolysis Reaction
  作者：Esla Subashi、Arnold L. Rheingold、Charles S. Weinert

  DOI：10.1021/om060115x

  日期：2006.6.1

  the formation of germanium−germanium bonds. The Ge−Ge bond forming reaction involves a germanium amide and a germanium hydride and requires the use of acetonitrile as the solvent. A key factor in the formation of the Ge−Ge bond involves reaction of the germanium amide R3GeNMe2 with acetonitrile solvent to furnish an α-germylated nitrile R3GeCH2CN which contains a labile Ge−C bond. This species undergoes

  已经证明加氢热分解反应可用于形成锗锗键。Ge-Ge键形成反应涉及酰胺锗和氢化锗，需要使用乙腈作为溶剂。Ge-Ge键形成的关键因素涉及锗酰胺R 3 GeNMe 2与乙腈溶剂的反应，以提供包含不稳定的Ge-C键的α-锗化丁腈R 3 GeCH 2 CN。该物质随后与氢化锗R 3 GeH发生反应以形成Ge-Ge键。使用这种方法，Digermanes Bu n 3 GeGePh 3和Et 3 GeGePh 3已经获得了它们的X射线晶体结构，并且已经确定了它们的X射线晶体结构。还实现了逐步合成寡聚体链的三个合成子R 2 Ge（NMe 2）CH 2 CH 2 OEt（R = Et，Bu，Ph）的制备。这些合成子与CH 3 CN中的Ph 3 GeH反应，得到相应的二锗烷，在R = Et和Bu的情况下，它们随后与DIBAL-H反应生成二锗烷氢化物。然后，使乙基和正丁基二锗烷氢化物与另外等价的适当合成子反应，
• Structure/property relationships in branched oligogermanes. Preparation of (Me3Ge)3GePh, (Me2Bu Ge)3GePh, and (Me2PhGe)3GePh and investigation of their properties by spectroscopic, spectrometric and electrochemical methods
  作者：Sangeetha P. Komanduri、F. Alexander Shumaker、Sydney A. Hallenbeck、Cody J. Knight、Claude H. Yoder、Beth A. Buckwalter、Craig P. Dufresne、Erico J. Fernandez、Christopher A. Kaffel、Ryan E. Nazareno、Marshall Neu、Geoffrey Reeves、James T. Rivard、Lance J. Shackelford、Charles S. Weinert

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.07.021

  日期：2017.10

  varying the substituent pattern on the peripheral R3Ge- groups on the electronic properties of these oligogermanes were investigated using cyclic and differential pulse voltammetry (CV and DPV), UV/visible spectroscopy, and 73Ge NMR spectroscopy. The CV, DPV, and 73Ge NMR data were compared to several previously reported branched oligogermanes, including (Bun3Ge)3GePh, (Ph3Ge)3GePh, (Ph3Ge)3GeH, and (Me3Ge)4Ge

  三个支oligogermanes（ME 3 Ge）的3 GePh，（ME 2卜吨Ge）的3 GePh，和（ME 2 PhGe）3 GePh分别经由hydrogermolysis反应合成并通过NMR表征（1 H，13 C，和73 Ge）光谱学。此外，使用高分辨率精确质谱（HRAM-MS）对这三种化合物和（Bu n 3 Ge）3 GePh进行了分析，这是首次对分支低聚物进行HRAM-MS研究。改变取代基图案对外围R 3的影响使用循环和差分脉冲伏安法（CV和DPV），紫外/可见光谱和73 Ge NMR光谱研究了这些低聚锗烷的电子性质上的Ge-基团。将CV，DPV和73 Ge NMR数据与几个先前报道的支链低聚物进行了比较，包括（Bu n 3 Ge）3 GePh，（Ph 3 Ge）3 GePh，（Ph 3 Ge）3 GeH和（Me 3 Ge ）4个。
• Molecular structure of gaseous trimethylgermylformate from electron diffraction
  作者：K.B. Borisenko、M.V. Popik、S.V. Ponomarev、L.V. Vilkov、A.V. Golubinskii、T.V. Timofeeva

  DOI：10.1016/0022-2860(93)07940-x

  日期：1994.5

  Abstract The molecular structure of trimethylgermylformate (TMGF) has been determined by electron diffraction in the gas phase. The principal parameters, bond lengths ( r a , A), bond and torsional angles (deg) with the least-squares standard deviations in parentheses, are as follows: GeC, 1.919(21); GeO, 1.820(28); CO, 1.213(76); CO, 1.326(42); CH(methyl), 1.109(80); C6H8, 1.12(fixed); GeOC

  摘要 已通过气相电子衍射确定了三甲基锗基甲酸酯 (TMGF) 的分子结构。主要参数，键长 (ra, A)、键角和扭转角 (deg) 以及括号中的最小二乘标准偏差如下： GeC, 1.919(21); GeO, 1.820(28); CO，1.213(76)；CO，1.326(42)；CH(甲基)，1.109(80)；C6H8，1.12（固定）；GeOC，117.6(23)；OGeC，104.9(7)；GeCH, 109.8(80); OCO，125.4(59)；CGeC，113.6(7)；OCH，127（固定）；GeOCO，81.2(63)；CGeOC，35.5(38)；HCGeO，73.2(52)。发现TMGF的GeOCO片段不是平面的，HCO面相对于GeOC面接近垂直位置。这一结果从先前获得的一系列类似分子的数据中脱颖而出，表明
• Wiberg, Nils; Bayer, Heiner; Vasisht, Sham Kumar, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 9, p. 2916 - 2927
  作者：Wiberg, Nils、Bayer, Heiner、Vasisht, Sham Kumar、Meyers, Rene

  DOI：——

  日期：——