(trimethylsilyl)carbene | 133947-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (trimethylsilyl)carbene
• 英文别名: N-[[di(propan-2-yl)amino]-(trimethylsilylmethylidyne)-lambda5-phosphanyl]-N-propan-2-ylpropan-2-amine；N-[[di(propan-2-yl)amino]-(trimethylsilylmethylidyne)-λ5-phosphanyl]-N-propan-2-ylpropan-2-amine
• CAS: 133947-53-2
• 化学式: C₁₆H₃₇N₂PSi
• 分子量: 316.542
• InChiKey: HOADKKNXLFHIAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trimethylsilyl)carbene 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Igau, Alain; Baceiredo, Antoine; Trinquier, Georges, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, # 5, p. 617 - 618

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-苯胺基吡啶 250.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 生成 (trimethylsilyl)carbene
  参考文献：
  名称：

  Gillette, Gregory R.; Baceiredo, Antoine; Bertrand, Guy, Angewandte Chemie, 1990, vol. 102, # 12, p. 1486 - 1488

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselectivity and Stereospecificity of Cyclopropanation Reactions with Stable (Phosphanyl)(silyl)carbenes
  作者：Stéphanie Goumri-Magnet、Tsuyoshi Kato、Heinz Gornitzka、Antoine Baceiredo、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/ja994408b

  日期：2000.5.1

  The stable (phosphanyl)(silyl)carbenes 1a,b react efficiently with various electron-poor alkenes [methyl acrylate, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohex-1-ene, styrene, (Z)- and (E)-2-deuteriostyrene, (E)-t-BuOC(O)CHCHC(O)OEt, and (E)-Me2NCOCHCHCO2Me] giving the corresponding cyclopropanes in good yields. The stereochemical outcome was such that all monosubstituted alkenes gave exclusively the syn isomer

  稳定的（膦基）（甲硅烷基）卡宾 1a、b 与各种缺电子烯烃 [丙烯酸甲酯、3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己-1-烯，苯乙烯， (Z)- 和 (E)-2- 氘代苯乙烯、(E)-t-BuOC(O)CHCHC(O)OEt 和 (E)-Me2NCOCHCHCO2Me] 以良好的产率得到相应的环丙烷。立体化学结果是所有单取代烯烃都只给出顺式异构体（就磷酰基而言），而二取代烯烃的添加完全是立体有择的。观察到的高立体选择性归因于次级轨道相互作用（LUMOcarbene-HOMOalkene），类似于解释 Diels-Alder 反应中的内规则。
• Synthesis and Rearrangement of Diphosphorus Analogues of Amidinium Salts
  作者：Tsuyoshi Kato、Heinz Gornitzka、Antoine Baceiredo、Wolfgang W. Schoeller、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/ja010347h

  日期：2002.3.1

  Transient diphosphinocarbocations IIP are generated either by addition of phosphenium salts to the stable [bis(diisopropylamino)phosphino](silyl)carbene or by chloride abstraction from C-phosphino-P-chloro phosphorus ylides. In contrast to their nitrogen anlogues (amidinium salts) IIN, which feature a planar 3-center-4p-electron system, calculations show that IIP should exist as IIPb, in which one

  瞬态二膦基碳正离子 IIP 是通过将鏻盐添加到稳定的 [双（二异丙基氨基）膦基]（甲硅烷基）卡宾或通过从 C-膦基-P-氯磷叶立德中提取氯化物而产生的。与它们的氮类似物（脒盐）IIN 相比，IIN 具有平面 3 中心 4p 电子系统，计算表明 IIP 应该以 IIPb 的形式存在，其中一个磷是平面的，而另一个保持金字塔形。在磷上有小取代基时，IIP 型衍生物通过磷取代基向另一个磷中心 1,3 位移进行重排，得到 C-膦酰基磷烯烃。当磷上存在庞大的取代基时，衍生物 IIP 会发生闭环，产生相应的环状价异构体 IIIP，其中碳原子带有负电荷。
• Synthesis and evolution of phosphanylcarbene–borane adducts
  作者：Gilles Alcaraz、Robert Reed、Antoine Baceiredo、Guy Bertrand

  DOI：10.1039/c39930001354

  日期：——

  Photolysis of [bis(dicyclohexylamino)phosphanyl](trimethylsilyl)diazomethane leads to the corresponding stable carbene1b, which reacts with triethylborane affording a borane–carbene adduct2b, characterized by spectroscopy in solution before rearrangement and fragmentation into P-dicyclohexylamino-C-(ethyl)(trimethylsilyl)phosphaalkene3b; trimethylsilyltrifluoromethanesulfonate adds to 1b giving the methylenephosphonium4b.

  双(二环己基氨基)膦酰基](三甲基硅基)重氮甲烷的光解作用会产生相应的稳定碳烯 1b，该碳烯 1b 与三乙基硼烷反应生成硼烷碳烯加合物 2b，在溶液中通过光谱测定其特征，然后重排和破碎成 P-二环己基氨基-C-(乙基)(三甲基硅基)膦烯 3b；三甲基硅基三氟甲磺酸加到 1b 中，得到亚甲基膦 4b。
• Stereoselective Synthesis of Phosphoranyl Aryloxiranes through the Addition of a Nucleophilic Stable Carbene to Aromatic Aldehydes
  作者：Ona Illa、Heinz Gornitzka、Antoine Baceiredo、Guy Bertrand、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/jo0350460

  日期：2003.10.1

  The [2+1] addition of the stable (phosphanyl)(silyl)carbene 1 to aromatic aldehydes affords phosphoranyl aryloxiranes, a new class of polyfunctional epoxides, in high yields and excellent diastereoselectivity. No reaction is observed for aldehydes bearing strongly electron-donating groups. Theoretical calculations show a good correlation between Gibbs activation energy and the electronic nature of

  将[2 + 1]稳定的（膦酰基）（甲硅烷基）碳烯1加到芳族醛中，可以高收率和优异的非对映选择性提供磷酰基芳基环氧乙烷，这是一类新型的多官能环氧化物。对于带有强电子给体基团的醛没有观察到反应。理论计算表明，吉布斯活化能与苯环上取代基的电子性质之间具有良好的相关性。
• Synthesis, reactivity, and crystal structure of the first methylenephosphonium ion: a severely twisted valence isoelectronic olefin
  作者：Alain Igau、Antoine Baceiredo、Hansjorg Gruetzmacher、Hans Pritzkow、Guy Bertrand

  DOI：10.1021/ja00199a062

  日期：1989.8

  Synthese de bis-diisopropylamino bis-trimethylsilyl methylene phosphonium a partir de bis-diisopropylamino bis-trimethylsilyl methylene phoshorane et de trifluoro methanesulfonate de trimethylsilyl

  合成双-二异丙基氨基双-三甲基甲硅烷基亚甲基鏻和部分双-二异丙基氨基双-三甲基甲硅烷基亚甲基磷烷和三氟甲磺酸脱三甲基甲硅烷基