tris(trimethylsilyl)(ethylthio)methane | 1027096-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tris(trimethylsilyl)(ethylthio)methane
• CAS: 1027096-79-2
• 化学式: C₁₂H₃₂SSi₃
• 分子量: 292.709
• InChiKey: DLVRGCPGSCQRMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二乙基二硫醚 、 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲醚 为溶剂， 生成 tris(trimethylsilyl)(ethylthio)methane
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）甲基锂及其碘络合物溶液结构和反应性的多核NMR研究

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）甲基衍生物（1-X）的极高空间位阻为研究提供了有趣的结构和动力学行为。对1-SePh和1-I进行的动态NMR研究表明，每个三甲基甲硅烷基的C-Si键周围的旋转受限。对自然丰度和6 Li和13 C富集的1-Li进行的广泛多核NMR研究表明，在含THF的溶剂中存在三种物质，即二聚体1T和两种单体，即接触离子对1C和溶剂分离的离子对1S。观察到的1-Li聚集体互变的壁垒异常高（Δģ ⧧约 9千卡/摩尔用于交换1S和1C，Δ ģ ⧧ 41 = 16.4千卡/摩尔用于交换1T与1C和1S），允许每个聚合的反应性的研究单独。我们可以证明1S对MeI的反应性至少是1C的50倍，反应性至少是1T的5×10 10倍。反应性的巨大差异允许进一步研究1-I与1-Li的锂-碘交换机理以及中间碘酸盐配合物的表征4。提出了针对敏感但化学惰性的13 C NMR化学位移温度计1-H的其他校准方法。

  DOI：

  10.1021/jo802032d

文献信息

• Reactivity of the Triple Ion and Separated Ion Pair of Tris(trimethylsilyl)methyllithium with Aldehydes: A RINMR Study
  作者：Amanda C. Jones、Aaron W. Sanders、William H. Sikorski、Kristin L. Jansen、Hans J. Reich

  DOI：10.1021/ja8003528

  日期：2008.5.1

  Low-temperature rapid-injection NMR (RINMR) experiments were performed on tris(trimethylsilyl) methyllithium. In THF/Me2O solutions, the separated ion (IS) reacted faster than can be measured at -130 degrees C with Mel and substituted benzaldehydes (k >= 2s(-1) whereas the contact ion (1C) dissociated to IS before reacting. Unexpectedly, the triple ion reacted faster with electron-rich benzaldehydes relative to electron-deficient ones. The addition of HMPA had no effect on the rate of reaction of the triple ion with p-diethylaminobenzaldehyde, and the immediate product of the reaction was the HMPA-solvated separated ion IS, with the Peterson product forming only slowly. Thus, the aldehyde is catalyzing the dissociation of the triple ion. HMPA greatly decelerated the reaction of IS (< 10(-10)), providing an estimate of the Lewis acid activating effect of a THF-solvated lithium cation in an organolithium addition to an aldehyde.