[Diazo-[1,3-di(propan-2-yl)-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl]methyl]-trimethylsilane | 714276-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [Diazo-[1,3-di(propan-2-yl)-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl]methyl]-trimethylsilane
• 英文别名: [diazo-[1,3-di(propan-2-yl)-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl]methyl]-trimethylsilane
• CAS: 714276-40-1
• 化学式: C₁₂H₂₇N₄PSi
• 分子量: 286.432
• InChiKey: OUUAQMSJUAMQBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  8.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Diazo-[1,3-di(propan-2-yl)-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl]methyl]-trimethylsilane 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  稳定的光学纯膦基（甲硅烷基）卡宾：用于高度对映选择性环丙烷化反应的试剂。

  摘要：

  在磷上带有环状二氨基取代基的膦基（三甲基甲硅烷基）卡宾的稳定性在很大程度上取决于氮取代基的空间位阻。未观察到衍生自反式-N，N'-二异丙基环己烷-1,2-二胺和N，N'-二异丙基-1,2-乙二胺的膦碳卡宾3和7；取而代之的是，分别分离了分别由3的二聚化和7与重氮前体6的反应产生的1,3-二磷酸4和一个新颖的六元杂环8。相反，已经高产率地分离了衍生自N，N′-二叔丁基-1，2-乙二胺的膦基（甲硅烷基）卡宾14。通过使用对映体纯的（S，S）-和（R，R）-N，N'-二叔丁基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺，第一个光学上纯的膦基（甲硅烷基）制备了卡宾苯（S，S）-17和（R，R）-17。

  DOI：

  10.1002/chem.200305722
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二异丙基乙二胺 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 [Diazo-[1,3-di(propan-2-yl)-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl]methyl]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  稳定的光学纯膦基（甲硅烷基）卡宾：用于高度对映选择性环丙烷化反应的试剂。

  摘要：

  在磷上带有环状二氨基取代基的膦基（三甲基甲硅烷基）卡宾的稳定性在很大程度上取决于氮取代基的空间位阻。未观察到衍生自反式-N，N'-二异丙基环己烷-1,2-二胺和N，N'-二异丙基-1,2-乙二胺的膦碳卡宾3和7；取而代之的是，分别分离了分别由3的二聚化和7与重氮前体6的反应产生的1,3-二磷酸4和一个新颖的六元杂环8。相反，已经高产率地分离了衍生自N，N′-二叔丁基-1，2-乙二胺的膦基（甲硅烷基）卡宾14。通过使用对映体纯的（S，S）-和（R，R）-N，N'-二叔丁基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺，第一个光学上纯的膦基（甲硅烷基）制备了卡宾苯（S，S）-17和（R，R）-17。

  DOI：

  10.1002/chem.200305722

文献信息

• Reaction of C-Silylated α-Diazophosphines as Nucleophiles toward Carbonyl Compounds:  A Mechanistic Study and Application to the Synthesis of Alkynes and α-Hydroxyphosphonamides
  作者：Ona Illa、Xavier Bagan、Anna M. Cazorla、Céline Lyon、Antoine Baceiredo、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/jo060663k

  日期：2006.7.1

  α-hydroxyphosphonamides and alkynes have been efficiently synthesized through the reaction of C-silylated α-diazophosphines with different types of aldehydes (2 equiv) in a neutral medium under very mild conditions. The reaction with some chiral aldehydes is highly diastereoselective leading to phosphonamides as single diastereomers. The novel reaction is influenced by electronic and steric effects being precluded for

  在中性介质中，在非常温和的条件下，通过C甲硅烷基化的α-重氮膦与不同类型的醛（2当量）的反应，可以有效地合成不同取代的α-羟基膦酰胺和炔烃。与一些手性醛的反应是高度非对映选择性的，导致膦酰胺作为单一非对映异构体。对于在苯环上包含释放电子的取代基的芳族醛和大体积的脂族醛，排除了电子和空间效应，从而影响了该新反应。这些过程的机械学研究是放热的，为重氮膦对醛的亲核攻击提供了证据，导致甜菜碱迅速重排为重氮亚甲基正膦，在某些情况下已被检测或捕获。重氮亚甲基膦烷根据维蒂希型缩合反应与醛的第二个分子反应，并且整个过程的确定速率的步骤被认为是所得氧杂磷杂环丁烷的分解以提供羟基膦酰胺和重氮枯烯。最后，该中间体损失了分子氮，从而提供了一个瞬态卡宾，该卡宾迅速向炔烃发展。
• Stable Optically Pure Phosphino(silyl)carbenes: Reagents for Highly Enantioselective Cyclopropanation Reactions
  作者：Jerzy Krysiak、Céline Lyon、Antoine Baceiredo、Heinz Gornitzka、Marian Mikolajczyk、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/chem.200305722

  日期：2004.4.19

  trans-N,N'-diisopropylcyclohexane-1,2-diamine and N,N'-diisopropyl-1,2-ethanediamine, are not observed; instead the 1,3-diphosphete 4 and a novel six-membered heterocycle 8, which results from the dimerization of 3 and the reaction of 7 with its diazo precursor 6, respectively, have been isolated. In contrast, the phosphino(silyl)carbene 14 derived from N,N'-di-tert-butyl-1,2-ethanediamine has been isolated

  在磷上带有环状二氨基取代基的膦基（三甲基甲硅烷基）卡宾的稳定性在很大程度上取决于氮取代基的空间位阻。未观察到衍生自反式-N，N'-二异丙基环己烷-1,2-二胺和N，N'-二异丙基-1,2-乙二胺的膦碳卡宾3和7；取而代之的是，分别分离了分别由3的二聚化和7与重氮前体6的反应产生的1,3-二磷酸4和一个新颖的六元杂环8。相反，已经高产率地分离了衍生自N，N′-二叔丁基-1，2-乙二胺的膦基（甲硅烷基）卡宾14。通过使用对映体纯的（S，S）-和（R，R）-N，N'-二叔丁基-1,2-二苯基-1,2-乙二胺，第一个光学上纯的膦基（甲硅烷基）制备了卡宾苯（S，S）-17和（R，R）-17。