1,2,3,4-tetrafluorodibenzo[b,e][1,4]dioxine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶英
• 英文名称: 1,2,3,4-tetrafluorodibenzo[b,e][1,4]dioxine
• 英文别名: 1,2,3,4-tetrafluorodibenzo-p-dioxin
• 化学式: C₁₂H₄F₄O₂
• 分子量: 256.156
• InChiKey: WWQYQAVCOWWIHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetrafluorodibenzo[b,e][1,4]dioxine 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 45.0h， 以45%的产率得到1,2,4-trifluorodibenzo[b,e][1,4]dioxine
  参考文献：
  名称：

  光催化加氢脱氟：轻松获得部分氟化芳烃

  摘要：

  多氟芳烃对于材料科学以及制药和农业化学工业至关重要，但通常很难获得。该通讯描述了一种光催化加氢脱氟方法，该方法从容易获得的全氟芳烃开始并选择性地减少 CF 键。该方法可以轻松获得许多部分氟化的芳烃，并且使用安全且廉价的胺作为还原剂以前所未有的催化活性发生。

  DOI：

  10.1021/ja500031m
• 作为产物：
  描述：

  六氟苯 、 邻苯二酚 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以96%的产率得到1,2,3,4-tetrafluorodibenzo[b,e][1,4]dioxine
  参考文献：
  名称：

  阴离子Ni（II）配合物促进全氟芳烃与1,3-丁二烯和芳基格氏试剂的多组分偶联反应

  摘要：

  分离出阴离子Ni配合物，并通过X射线晶体学确定其结构。以这种阴离子配合物为关键中间体，全氟芳烃，芳基格氏试剂和1,3-丁二烯以1：1：2的比例进行了区域和立体选择性多组分偶联反应，从而形成了1,6 -辛二烯衍生物在3和8位分别含有两个芳基，一个来自全氟芳烃，另一个来自芳基格氏试剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02343

文献信息

• Copper‐Catalyzed Defluorinative Hydroarylation of Alkenes with Polyfluoroarenes
  作者：Xiaohong Li、Bin Fu、Qiao Zhang、Xiuping Yuan、Qian Zhang、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1002/anie.202010492

  日期：2020.12.14

  A catalytic defluorinative hydroarylation of alkenes with polyfluoroarenes in the presence of dppbz‐ligated Cu catalyst and silanes was developed. This method provides a straightforward and alternative avenue to synthetic important polyfluorinated arenes with readily available and bench‐stable alkenes as latent nucleophiles, and therefore avoids conventional reliance on stoichiometric quantities of

  开发了在dppbz连接的Cu催化剂和硅烷存在下，烯烃与多氟芳烃的催化脱氟加氢芳基化反应。该方法为合成重要的多氟代芳烃提供了一种简单易行的替代途径，该芳烃具有容易获得且稳定的烯烃作为潜在亲核试剂，因此避免了传统上对化学计量数量的有机金属试剂的依赖。该反应在非常温和的条件下进行，并且表现出良好的官能团相容性和高水平的区域选择性。这种方法的合成潜力通过克级合成得到了进一步证明，并且还进行了一系列实验研究以阐明可能的机理。
• Identifying the potential of pulsed LED irradiation in synthesis: copper-photocatalysed C–F functionalisation
  作者：Thomas P. Nicholls、Johnathon C. Robertson、Michael G. Gardiner、Alex C. Bissember

  DOI：10.1039/c8cc02244e

  日期：——

  It has been reported that pulsed irradiation can improve photosynthetic activity and phytochemical production in plants. Intrigued and inspired by these observations, we postulated that pulsed irradiation strategies may have broader implications in organic synthesis. We report here the results of a proof-of-concept study demonstrating that pulsed LED irradiation enhances the efficiency of a visible

  据报道，脉冲辐照可以改善植物的光合作用活性和植物化学生产。这些观察结果引起了我们的兴趣和启发，我们推测脉冲辐照策略可能会对有机合成产生更广泛的影响。我们在这里报告概念验证研究的结果，证明脉冲LED辐射可增强可见光介导的光氧化还原催化反应的效率。一种廉价的多相电路（约合5美元）的设计和结构可实现功率和脉冲频率调制，并与发光二极管（LED）连接，可提供脉冲可见光源。然后，利用这项技术建立了一种新型的铜光催化的双重α-氨基C–H / C–F双官能化反应。脉冲蓝光LED辐射对于促进高效得多的过程和提高产品形成速率至关重要。我们的结果表明，脉冲辐照策略有可能有助于提高合成效用并扩展第一排过渡金属基光氧化还原催化剂的范围。我们还期望这种方法将在综合中找到更广泛的应用。
• Ni-Catalyzed Dimerization and Hydroperfluoroarylation of 1,3-Dienes
  作者：Takanori Iwasaki、Xin Min、Asuka Fukuoka、Longzhi Zhu、Renhua Qiu、Tao Yang、Masahiro Ehara、Arumugam Sudalai、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01266

  日期：2018.8.17

  A nickel-catalyzed three-component coupling reaction between perfluoroarenes and two molecules of a 1,3-diene in the presence of an alkyl Grignard reagent, which acted as a hydride source, provided 3-perfluoroarylated-1,7-octadienes via 1,3-diene dimerization and subsequent perfluoroarylation upon C–F bond cleavage. The reaction proceeded smoothly in a regioselective manner by simply combining NiCl2

  在作为氢化物源的烷基格氏试剂的存在下，全氟芳烃和两个分子的1,3-二烯之间的镍催化的三组分偶联反应通过以下反应提供了3-全氟芳基化的1,7-辛二烯： 3-二烯二聚化和随后的CF键断裂全氟芳基化。通过简单地组合作为催化剂的NiCl 2和PPh 3并容许全氟芳烃上的各种官能团，该反应以区域选择性的方式平稳地进行。当使用取代的全氟芳烃时，该反应选择性地在对位发生-位置。机理研究表明，Ni（0）与两个分子的1,3-二烯和烷基格氏试剂反应生成的阴离子Ni络合物在全氟芳烃的C–C键形成步骤中起着重要作用。发现CF键断裂是催化循环中一个相对较快的步骤。
• Copper-Catalyzed Defluorinative Boroarylation of Alkenes with Polyfluoroarenes
  作者：Yue Zhao、Bin Fu、Simin Wang、Yanfei Li、Xiuping Yuan、Jianjun Yin、Tao Xiong、Qian Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00671

  日期：2023.4.14

  A catalytic defluorinative boroarylation of alkenes with polyfluoroarenes and B2pin2 with the assistance of a PCy3-ligated copper catalyst was developed. Taking advantage of bench-stable alkenes as latent nucleophiles and avoiding traditional reliance on stoichiometric quantities of organometallics, this method showcased good functional group compatibility and proceeded under very mild reaction conditions

  在 PCy 3配位铜催化剂的帮助下，开发了烯烃与多氟芳烃和 B 2 pin 2的催化脱氟硼芳基化反应。利用稳定的烯烃作为潜在的亲核试剂，避免传统上对有机金属化学计量数量的依赖，该方法展示了良好的官能团相容性，并在非常温和的反应条件下进行。高效地制备了一系列有价值的含硼多氟芳烃，包括含全碳季碳中心的三芳基烷基硼酸酯，否则难以获得。
• A Cooperative Rhodium/Secondary Phosphine Oxide [Rh/P(O)nBu2] Template for Catalytic Hydrodefluorination of Perfluoroarenes
  作者：Wei-Chieh Chang、Helena Randel、Thomas Weyhermüller、Alexander A. Auer、Christophe Farès、Christophe Werlé

  DOI：10.1002/anie.202219127

  日期：——

  high tolerance for challenging electron-donating functionalities and heterocycles. Mechanistic studies and a density functional theory study have identified a rhodium(I) dihydride as a catalytic species and the critical role of phosphine oxide as a cooperative fragment.

  介绍了用于全氟芳烃催化加氢脱氟的[Rh/P(O) n Bu 2 ] 模板。除了具有吸电子功能的底物外，该系统还表现出对具有挑战性的供电子功能和杂环化合物的高度耐受性。机理研究和密度泛函理论研究已将二氢铑 (I) 确定为催化物质，并将氧化膦作为协同片段的关键作用。