lithium salt of 2-methyl-3-buten-2-ol | 94137-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: lithium salt of 2-methyl-3-buten-2-ol
• 英文别名: lithium;2-methylbut-3-en-2-olate
• CAS: 94137-01-6
• 化学式: C₅H₉O*Li
• 分子量: 92.0669
• InChiKey: NXLNCIXQGXUFST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.68
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄烯丁胺 、 lithium salt of 2-methyl-3-buten-2-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 Cyclopentylmagnesium chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以83%的产率得到(+/-)-N-benzyl-4-methyl-1-phenylpent-3-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇与亚胺的还原交叉偶联制备立体同烯丙胺

  摘要：

  亚胺和烯丙醇之间的区域选择性、非对映选择性和对映选择性偶联反应已得到发展。这些偶联反应通过会聚的CC键形成过程提供复杂的高烯丙基胺产物，该过程不通过中间烯丙基有机金属试剂进行。一般来说，通过将烯丙醇盐暴露于预先形成的Ti-亚胺络合物，会聚偶联以可预测和立体控制的方式伴随烯丙基转位而发生。虽然这些反应中简单的非对映选择很高，产生的反产物选择性≥20:1，但所描述的有机金属转化与各种官能团和底物（包括脂肪族和芳香族亚胺、烯丙基硅烷、三取代烯烃、乙烯基和芳基卤、三氟甲基、硫醚和芳香杂环）。产物的烯烃几何结构是烯丙醇结构的复杂函数，并且与基于顺式碳金属化然后通过船状过渡态几何结构消除顺式的机理建议一致。单一不对称偶联反应提供了将烯丙醇的立体化学信息转化为高烯丙胺或控制非手性烯丙醇与手性亚胺的偶联反应中的非对映选择的方法。还描述了双不对称偶联反应，它们提供了在这些复杂的收敛偶联过程中控制立体选择的独

  DOI：

  10.1021/jo101535d

文献信息

• Efficient synthesis of 3-substituted lactams using meerwein eschenmoser claisen [3,3] sigmatropic rearrangements.
  作者：Brian Coates、David Montgomery、Paul J. Stevenson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79904-7

  日期：1991.8

  3-Allyl substituted five, six and seven membered ring lactams are readily available in good yields and reasonable selectivity by a formal Meerwein Eschenmoser Claisen [3,3] rearrangement, using the readily available N,N-dialkylalkoxymethylene iminium salts and lithium alkoxides derived from allyl alcohols.

  通过正式的Meerwein Eschenmoser Claisen [3,3]重排，使用易于获得的N，N-二烷基烷氧基亚甲基亚胺盐和由锂衍生的醇锂，可以很容易地以高收率和合理的选择性获得3-烯丙基取代的五，六和七元内酰胺烯丙醇。
• Complex Allylation by the Direct Cross-Coupling of Imines with Unactivated Allylic Alcohols
  作者：Masayuki Takahashi、Martin McLaughlin、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1002/anie.200900236

  日期：2009.5.4

  stereoselective: The convergent coupling of allylic alcohols with imines to deliver stereodefined homoallylic amines is described (see scheme). The process proceeds with net allylic transposition without the intermediacy of allylic organometallic reagents. Two stereodefined centers and a geometrically defined di‐ or trisubstituted alkene are forged with high selectivity.

  区域选择性、立体选择性：描述了烯丙醇与亚胺的会聚偶联以提供立体定义的高烯丙胺（参见方案）。该过程以净烯丙基转座进行，没有烯丙基有机金属试剂的中介。两个立体定义的中心和几何定义的二或三取代烯烃以高选择性锻造。
• Regio- and Enantiospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Etherification Reactions Using Copper(I) Alkoxides:  Influence of the Copper Halide Salt on Selectivity
  作者：P. Andrew Evans、David K. Leahy

  DOI：10.1021/ja026337d

  日期：2002.7.1

  The transition metal-catalyzed allylic etherification represents a fundamentally important cross-coupling reaction for the construction of allylic ethers. We have developed a new regio- and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic etherification of acyclic unsymmetrical allylic alcohol derivatives using copper(I) alkoxides derived from primary, secondary and tertiary alcohols. This study demonstrates

  过渡金属催化的烯丙基醚化反应是构建烯丙基醚的一个基本重要的交叉偶联反应。我们开发了一种新的区域和对映体特异性铑催化的非环状不对称烯丙醇衍生物烯丙醚化，使用衍生自伯、仲和叔醇的铜 (I) 醇盐。该研究表明，铜（I）卤化物盐的选择对于获得出色的区域和对映特异性至关重要，为卤化物离子在不对称过渡金属催化反应中的作用提供了另一个例子。最后，以这种方式改变碱金属醇盐的反应性的能力可为涉及杂原子的相关金属催化的交叉偶联反应提供有用的方法。
• Ti(O<i>i</i>Pr)₄-Mediated Multicomponent Reactions Involving Triple Additions to Isonitrile Carbon Atoms
  作者：Francesco Foschi、Torsten Roth、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02746

  日期：2016.10.7

  Double addition of Grignard reagents to isonitriles was achieved in the presence of stoichiometric amounts of [Ti(OiPr)4]. Functionalized isonitrile components were obtained in situ via lithiation of chiral and achiral 2-oxazolines, and the resulting amidomethyltitanium intermediate further reacted with a range of electrophiles. The established multicomponent procedure gave rise to highly substituted

  在化学计量的[Ti（O i Pr）4 ]存在下，将格氏试剂双加到异腈中。通过手性和非手性2-恶唑啉的锂化原位获得官能化的异腈组分，并且所得的酰胺基甲基钛中间体进一步与一系列亲电试剂反应。既定的多组分方法通过简单的合成方法产生了高度取代的2-氨基吗啉，无环二氨基醇和异戊烯基化的氨基醇。
• Synthesis of Substituted 1,4-Dienes by Direct Alkylation of Allylic Alcohols
  作者：Filip Kolundzic、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja075678u

  日期：2007.12.1

  A regio- and stereoselective cross-coupling reaction between unactivated allylic alcohols and alkynes is described for the synthesis of 1,4-dienes.

  未活化的烯丙醇和炔烃之间的区域和立体选择性交叉偶联反应被描述为合成 1,4-二烯。