4-nitrophenyl 3-methylbenzoate | 36718-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 4-nitrophenyl 3-methylbenzoate
• 英文别名: m-Toluic acid, 4-nitrophenyl ester；(4-nitrophenyl) 3-methylbenzoate
• CAS: 36718-84-0
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₄
• 分子量: 257.246
• InChiKey: CWXGZYLOHXHWAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  2173

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl 3-methylbenzoate 、 potassium ethoxide 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 间甲基苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  4-硝基苯基X-取代苯甲酸酯与乙醇钾的亲核取代反应动力学研究：反应机理和K+离子的作用

  摘要：

  比解离的 EtO - 更具反应性。7a-i 与解离的 EtO 和离子对 EtOK 反应的 Hammett 图表现出极好的线性相关性，分别与 X = 3.00 和 2.47。已建议反应通过逐步机制进行，其中离去基团的离开发生在 RDS 之后。kEtOK/kEtO 比率与 X 常数的相关性表现出极好的线性度，斜率为 –0.53。得出的结论是，离子对 EtOK 通过增加反应中心的亲电性而不是通过提高离去基团的离核性来催化反应。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2014.35.1.225
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯基氯甲酸酯 、 间甲基苯甲酸 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-nitrophenyl 3-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed Decarbonylative Olefination of Aryl Esters: Towards a Waste-Free Heck Reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020402)41:7<1237::aid-anie1237>3.0.co;2-f

文献信息

• Structure–reactivity correlations in nucleophilic substitution reactions of Y-substituted phenyl X-substituted benzoates with anionic and neutral nucleophiles
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Youn Lee、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1039/b607194e

  日期：——

  A kinetic study is reported for the reactions of 4-nitrophenyl X-substituted benzoates (1a-1) and Y-substituted phenyl benzoates (2a-1) with two anionic nucleophiles (OH(-) and CN(-)) and three amines (piperidine, hydrazine, and glycylglycine) in 80 mol% H(2)O-20 mol% dimethyl sulfoxide (DMSO) at 25.0 +/- 0.1 degrees C. Each Hammett plot exhibits two intersecting straight lines for the reactions of

  动力学研究报道了4-硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a-1）和Y-取代的苯基苯甲酸酯（2a-1）与两个阴离子亲核试剂（OH（-）和CN（-））和三种胺的反应（哌啶，肼和甘氨酰甘氨酸）在25.0 +/- 0.1摄氏度下于80 mol％H（2）O-20 mol％二甲基亚砜（DMSO）中的溶液。每个Hammett曲线对于1a-1反应显示两条相交的直线阴离子亲核试剂和哌啶，而相同反应的Yukawa-Tsuno图是线性的。2a-1与肼和甘氨酰甘氨酸反应的Hammett图显示，与sigma（-）常数的线性相关性比与sigma度或sigma常数的线性相关性好得多，这表明离去基团的离去发生在速率确定步骤（RDS）。相反，与相应的与OH（-）和CN（-）的反应相比，sigma（-）常数导致的Hammett相关性比sigma度常数差，这表明离去基团的离去发生在RDS之后与阴离子亲核试剂的反应。1a-1与阴离子亲核试剂反应获得的较大的rh（X）值（1
• Effect of Acyl Substituents on the Reaction Mechanism for Aminolyses of 4-Nitrophenyl X-Substituted Benzoates
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Sook Min、Jung-Ae Ahn、Hyun-Joo Hahn

  DOI：10.1021/jo000482x

  日期：2000.9.1

  due to a change in the rate-determining step upon changing the acyl substituent X, but due to resonance demand of the pi-electron donor substituent on the acyl moiety. The magnitude of the rho(X) and beta(nuc) values increases with increasing the basicity of amines and with increasing the electron-withdrawing ability of the acyl substituent X, respectively, while that of the r values decreases with increasing

  已在25.0摄氏度下用分光光度法测量了4-硝基苯基X-取代的苯甲酸酯与一系列脂环族仲胺在含有20 mol％二甲基亚砜的H（2）O中的反应的二级速率常数（k（N））。 k（N）值的大小随胺的碱度增加和酰基取代基X的吸电子能力增加而增加。获得的Hammett图不是线性的，而是随着酰基取代基X变成电子而出现断裂或曲率。对于所研究的所有胺，均要提取，而对于所有所研究的底物，布朗斯台德型图与大的β（nuc）值呈线性关系。非线性哈米特图表明，在改变酰基取代基X时，速率决定步骤会发生变化，而线性布朗斯台德图表明速率确定步骤在胺碱度改变时不会改变。获得的Yukawa-Tsuno图也具有正rho（X）和大r值的线性关系，这表明非线性Hammett图不是由于改变酰基取代基X时速率决定步骤的变化，而是由于共振需求酰基部分上的π电子供体取代基的“α”。rho（X）和beta（nuc）值的幅度分别随胺的碱度增加和酰
• The effect of acyl substituents on the α-effect: contrasting α-effect profiles for reactions of 4-nitrophenyl substituted benzoates with neutral and anionic nucleophiles
  作者：Ik-Hwan Um、Hyun-Joo Han、Eun-Kyung Chung

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01719-1

  日期：2001.11

  The magnitude of the α-effect for reactions of 4-nitrophenyl substituted benzoates with a pair of anionic nucleophiles is independent of the electronic nature of the acyl substituent, while the one for the corresponding reactions with a pair of neutral nucleophiles increases as the acyl substituent changes from a strong electron withdrawing substituent to electron donating ones.

  4-硝基苯基取代的苯甲酸酯与一对阴离子亲核试剂反应的α效应强度与酰基取代基的电子性质无关，而与一对中性亲核试剂进行相应反应的α效应随酰基取代基的增加而增加从强吸电子取代基转变为给电子取代基
• Carbene-Catalyzed Alkylation of Carboxylic Esters via Direct Photoexcitation of Acyl Azolium Intermediates
  作者：Shi-Chao Ren、Wen-Xin Lv、Xing Yang、Jia-Lei Yan、Jun Xu、Fang-Xin Wang、Lin Hao、Huifang Chai、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/acscatal.1c00165

  日期：2021.3.5

  A carbene-catalyzed reductive coupling reaction of carboxylic esters and substituted Hantzsch esters is disclosed. Key steps of this reaction include one-electron reduction of a carbene catalyst-bound acyl azolium intermediate to generate the corresponding radical intermediate for subsequent alkylation reactions. The reaction is promoted by irradiation with visible light without the involvement of

  公开了羧酸酯和取代的汉茨tz酯的卡宾催化的还原偶联反应。该反应的关键步骤包括单电子还原卡宾催化剂所结合的酰基偶氮中间体，以产生相应的自由基中间体用于随后的烷基化反应。在不涉及过渡金属光催化剂的情况下，通过可见光照射可促进反应。机理研究表明，原位形成的酰基偶氮鎓中间体的直接光激发可能是这种光诱导的单电子还原过程的原因。光激发将酰基偶氮中间体转化为单电子氧化剂，从而使Hantzsch酯进行单电子氧化以生成自由基中间体。我们的反应适用于各种芳基羧酸酯和Hantzsch酯底物。可以使用我们的方法，通过非常温和的条件（可以耐受各种官能团）将复杂的结构（包括药物中存在的结构）并入酮分子中。
• Acid dissociation constants of phenols and reaction mechanism for the reactions of substituted phenyl benzoates with phenoxide anions in absolute ethanol
  作者：Ik-Hwan Um、Yeon-Ju Hong、Dong-Sook Kwon

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00227-5

  日期：1997.4

  Acid dissociation constants of 10 substituted phenols have been measured by a kinetic method together with second-order rate constants for the reactions of aryl benzoates (X-C6H4CO-OC6H4-Y) with Z-substituted phenoxide (Z-C6H4O−) and EtO in absolute ethanol at 25.0±0.1°C. The kinetic results support a stepwise mechanism for the present acyl-transfer reaction.

  已通过动力学方法测量了10种取代苯酚的酸解离常数以及苯甲酸芳基酯（XC 6 H 4 CO-OC 6 H 4 -Y）与Z-取代酚盐（ZC 6 H 4 ø - ）和环氧乙烷的无水乙醇在25.0±0.1℃。动力学结果支持本酰基转移反应的逐步机理。