trichloro(2-methyl-2-propenyl)silane | 18147-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trichloro(2-methyl-2-propenyl)silane
• 英文别名: trichloro(methallyl)silane；isobutenyltrichlorosilane；methallyltrichlorosilane；trichloro-methallyl-silane；Trichlor-methallyl-silan；Trichloro(2-methylallyl)silane；trichloro(2-methylprop-2-enyl)silane
• CAS: 18147-56-3
• 化学式: C₄H₇Cl₃Si
• 分子量: 189.544
• InChiKey: GNUYWVKWQYIHNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trichloro(2-methyl-2-propenyl)silane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 2-methyl-2-propenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Moore, Darren L.; Taylor, Mark P.; Timms, Peter L., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 2000, # 16, p. 2673 - 2678

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-2-甲基丙烯 在 三氯硅烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 trichloro(2-methyl-2-propenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  由烯丙基卤化物一锅对映选择性合成旋光均烯醇。

  摘要：

  开发了一种一锅方便的方法，用于从烯丙基卤化物制备光学活性均烯丙基醇。在氯化亚铜和叔胺存在下，由烯丙基卤和三氯硅烷原位生成烯丙基三氯硅烷。在不分离烯丙基三氯硅烷的情况下，将苯甲醛和手性联喹啉N，N′-二氧化物引入同一烧瓶中，产生具有良好至高对映选择性的相应的均烯丙基醇。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.306

文献信息

• Structure influence of chiral 1,1′-biscarboline-N,N′-dioxide on the enantioselective allylation of aldehydes with allyltrichlorosilanes
  作者：Bing Bai、Hua-Jie Zhu、Wei Pan

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.042

  日期：2012.8

  A series of new axially chiral 1,1′-biscarboline-N,N′-dioxide Lewis base organocatalysts were examined in the asymmetric allylation of aldehydes with allyltrichlorosilane. The chiral catalysts (R)-1a–e bearing ester groups in 3,3′ position provided good yields of the homoallyl alcohols with excellent enantioselectivities up to 99% for a broad substrate scope that covers aliphatic, aromatic, heteroaromatic

  在醛与烯丙基三氯硅烷的不对称烯丙基化反应中，研究了一系列新型的轴向手性1,1'-双咔啉-N，N'-二氧化物路易斯碱有机催化剂。的手性催化剂（[R ）- 1A - ë轴承酯基团在3,3'位置上设置具有优异的对映选择性高达99％的高烯丙基醇的良好的产率为广泛的底物范围，其覆盖脂族，芳香族，杂芳香族，和α，β -不饱和醛。阐明了溶剂对转化率和对映选择性的影响，并确定了CH 2 Cl 2被证明是反应的最佳溶剂。另外，还探索了与巴豆基三氯硅烷的烯丙基化反应，结果表明，（E）-巴豆基三氯硅烷具有较好的非对映选择性，有利于其抗异构体的形成。
• Kinetics of the reactions of allylsilanes, allylgermanes, and allylstannanes with carbenium ions
  作者：Gisela Hagen、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja00013a035

  日期：1991.6

  isobutene/2k). A close analogy between the reactions of alkenes and allylelement compounds with carbenium ions is manifested, and the different reaction series are connected by well-behaved linear free energy relationships. The relative reactivities of terminal alkenes and allylelement compounds are almost independent of the electrophilicities of the reference carbenium ions (constant selectivity relationship)

  AbsbPct 对位取代的二芳基鎓离子 (ArAr'CH' = 1) 与烯丙基硅烷 2、烯丙基锗烷 3 和烯丙基锡烷 4 反应的二级速率常数已在 -70 至 -30 ℃ 的 CH2Cl2 溶液中测定。通常，ArAr'CH+ 对烯丙基元素化合物 2-4 的 CC 双键的攻击是限速的，并导致形成 j3 元素稳定的碳鎓离子 5，随后与负抗衡离子反应得到取代产物 6 或加成产物 7。对于化合物 H2C=CHCH2MPh3，相对反应性为 1 (M = Si)、5.6 (M = Ge) 和 1600 (M = Sn)。从化合物 H2C==CHCH2X (X.=H, SiBu3, SnBu3) 的相对反应性，可以推导出烯丙基三烷基甲硅烷基 (5 X IOs) 和三烷基甲锡烷基 (3 X 109) 的活化作用。这种影响大大降低，当 Si 或 Sn 上的烷基被诱导性撤回取代基和烯丙基 SiCl 取代时，基团失活
• Quantitative determination of the nucleophilicity of allylsilanes
  作者：Herbert Mayr、Gisela Hagen

  DOI：10.1039/c39890000091

  日期：——

  Kinetic investigations on the reactivity of allylsilanes (1a–o) towards the p-methoxy substituted diphenylcarbenium ion (2) are reported.

  动力学研究了烯丙基硅烷（1a–o）对对甲氧基取代的二苯基碳鎓离子（2）的反应性。
• Chiral phosphine oxide BINAPO as a Lewis base catalyst for asymmetric allylation and aldol reaction of trichlorosilyl compounds
  作者：Shunsuke Kotani、Shunichi Hashimoto、Makoto Nakajima

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.014

  日期：2007.4

  Chiral phosphine oxide BINAPO, which was readily prepared from chiral phosphine BINAP, exhibited good catalytic activities in the reaction of trichlorosilyl compounds via hypervalent silicate intermediates. The allylation of aldehydes with allyltrichlorosilanes in the presence of a catalytic amount of BINAPO gave the allylated adducts in good enantioselectivities (up to 79% ee) wherein a combination

  由手性膦BINAP容易制备的手性膦氧化物BINAPO在三氯甲硅烷基化合物通过高价硅酸盐中间体的反应中表现出良好的催化活性。在催化量的BINAPO存在下，醛与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化反应使烯丙基化的加合物具有良好的对映选择性（最高79％ee），其中二异丙基乙胺和四丁基碘化铵作为添加剂的组合对于加速催化循环至关重要。31氧化膦的1 P NMR分析表明，胺促进了氧化膦从硅原子上的解离。BINAPO还促进了二异丙基乙胺作为添加剂存在下醛与三氯甲硅烷基烯醇醚的对映体选择性醛醇缩合反应，从而以高非对映体和对映体选择性（最高syn / anti = 1 / 25，96％ee（anti））提供了相应的醛醇加合物。）。
• One-step regiospecific synthesis of allylic silanes - extension to benzylsilanes
  作者：Marcel Lefort、Christian Simmonet、Marc Birot、Gérard Deleris、Jacques Dunogues、Raymond Calas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92798-9

  日期：1980.1

  Allyltrichlorosilanes are prepared according to a one-step regiospecific process based on the reaction of allyl chlorides with SiCl4 and NiCp2/HMPA (catalyst), in the presence of industrial methylchlorodisilane fraction. 4Benzyltrihalosilanes are similarly obtained.

  烯丙基三氯硅烷是在工业甲基氯二硅烷馏分存在下，根据烯丙基氯与SiCl 4和NiCp 2 / HMPA（催化剂）的反应，按照一步区域特异性方法制备的。类似地获得4个苄基三卤硅烷。