tert-Butyl-bis(dimethylamino)methylidenphosphin | 86663-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tert-Butyl-bis(dimethylamino)methylidenphosphin
• 英文别名: tBuP=C(NMe2)2；1-tert-butylphosphanylidene-N,N,N',N'-tetramethylmethanediamine
• CAS: 86663-51-6
• 化学式: C₉H₂₁N₂P
• 分子量: 188.253
• InChiKey: VMNDMWQVZQDHMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  39-42 °C(Press: 0.03 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-bis(dimethylamino)methylidenphosphin 以 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 生成 [Cu3Cl3(μ-P(t-Bu)C(NMe2)2)3]*3MeCN
  参考文献：
  名称：

  Kupferkomplexe von invers polarisierten Phosphaalkenen RP=C(NMe2)2 (R =t-Bu, Ph). Molek�lstruktur von [Cu3Cl3{?-P(t-Bu)C(NMe2)2}3]

  摘要：

  AbstractDie Reaktion äquimolarer Mengen des invers polarisierten Phosphaalkens t‐BuP=C(NMe2)2 (1) und Kupfer(I)chlorid liefert den Komplex [Cu3Cl3{μ‐P(t‐Bu)C(NMe2)2}3] (2) als formales Ergebnis der Cyclotrimerisierung eines 1:1‐Addukts. Analog wird der Komplex [Cu3Cl3{μ‐P(Ph)C(NMe2)2}3] (4) aus dem Phosphaalken PhP=C(NMe2)2 (3) und [Cu{P(OMe)3}3Cl] gewonnen. Die Verbindungen 2 und 4 wurden auf elementaranalytischem und spektroskopischem Weg (1H, 13C{1H}, 31P{1H}‐NMR) charakterisiert. Die Molekülstruktur von 2 wurde durch eine Röntgenstruktur ermittelt.

  DOI：

  10.1002/zaac.200400233
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(trimethylsilyl)phosphine 、 C-Iodo-N,N,N',N'-tetramethyl-C-methylsulfanyl-methanediamine 在 正丁基锂 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以71%的产率得到tert-Butyl-bis(dimethylamino)methylidenphosphin
  参考文献：
  名称：

  反向极化的磷烯烃RP = C（NMe2）2（R = tBu，Me3Si，H）对芳基碳烯配合物[（CO）5M = C（oEt）Ar]（Ar = Ph，M = Cr，W; Ar = 2-MeC6H4、2-MeOC6H4，M = W）。

  摘要：

  芳基化的菲舍尔卡宾配合物[（CO）5M = C（OEt）Ar]（Ar = Ph; M = Cr，W; 2-MeC6H4; 2-MeOC6H; M = W）与磷烯烃RP = C（ NMe2）（R = tBu，SiMe3）除了化合物[（RP = C（NMe2）2] M（CO）之外，还提供了新型的磷烯烃络合物[[RP = C（OEt）Ar] M（CO）5]。 5]。仅在R ＝ SiMe 3（E / Z）的情况下，得到复分解产物的混合物，将磷烯烃前体的双（二甲基氨基）亚甲基单元引入（Me 2 N）2 C ＝ C（ OEt）（Ar）。用HP = C（NMe2）2处理[（CO）5W = C（OEt）（2-MeOC6H4）]会形成[[（Me2N）2CH] E / Z混合物-P = C（OEt）（2-MeOC6H4）] W（CO）5]，其有机磷配体正式由卡宾配体和膦二基[P-CH（NMe2）2]组合而成。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5401::aid-chem5401>3.0.co;2-d

文献信息

• Neue Kupferkomplexe mit Phosphaalkenliganden. Molekülstruktur von [Cu{P(Mes*)C(NMe2)2}2]BF4 (Mes* = 2,4,6-tBu3C6H2)
  作者：L. Weber、Jens Krümberg、H.-G. Stammler、B. Neumann

  DOI：10.1002/zaac.200600015

  日期：2006.4

  New Copper Complexes Containing Phosphaalkene Ligands. Molecular Structure of [CuP(Mes*)C(NMe2)2}2]BF4 (Mes* = 2,4,6-tBu3C6H2) Reaction of equimolar amounts of the inversely polarized phosphaalkene tBuP=C(NMe2)2 (1a) and copper(I) bromide or copper(I) iodide, respectively, affords complexes [Cu3X3μ-P(tBu)C(NMe2)2}3] (2) (X =Br) and (3) (X = I) as the formal result of the cyclotrimerization of a 1:1-adduct

  含有磷烯烃配体的新型铜配合物。[CuP(Mes*)C(NMe2)2}2]BF4 的分子结构 (Mes* = 2,4,6-tBu3C6H2) 等摩尔量的反极化磷烯烃 tBuP=C(NMe2)2 (1a) 的反应) 和溴化铜 (I) 或碘化铜 (I) 分别提供复合物 [Cu3X3μ-P(tBu)C(NMe2)2}3] (2) (X =Br) 和 (3) (X = I) 作为 1:1 加合物环三聚的正式结果。用 [Cu(L)Cl] (L = PiPr3; SbiPr3) 处理 1a 导致形成化合物 [CuCl(L)P(tBu)C(NMe2)2}] (4a) (L = PiPr3) 和(4b) (L = SbiPr3)，分别。[(MeCN)4Cu]BF4 与两当量的 PhP=C(NMe2)2 (1b) 反应生成复合物 [CuP(Ph)C(NMe2)2}2]BF4 (5b)。类似地，化合物
• Über den Phosphandiyl-Transfer von invers-polarisierten Phosphaalkenen R1P=C(NMe2)2 (R1 =tBu, Cy, Ph, H) auf Phospheniumkomplexe [(η5-C5H5)(CO)2M=P(R2)R3] (R2 = R3 = Ph; R2 =tBu, R3 = H; R2 = Ph, R3 = N(SiMe3)2)
  作者：L. Weber、G. Noveski、H.-G. Stammler、B. Neumann

  DOI：10.1002/zaac.200700034

  日期：2007.6

  [(eta(5)-C5H5)(Co)(2)W=PPh2] (3) with the inversely polarized phosphaalkenes RP=C(NMe2)(2) (1) (a: R = tBu; b: Cy; c: Ph) led to the eta(2)-diphosphanyl complexes [(eta(5)-C5H5)(CO)(2)W-P(R)-PPh2] (9a-c) which were isolated by column chromatography as yellow crystals in 24-30 % yield. Similarly, phosphenium complexes [(eta(5)-C5H5)(Co)(2)M=P(H)tBu] (M = W (6); Mo (8)) were converted into [(eta(5)-C5H5)(CO)(2)MP(t-B-u)P(H)tBu]

  新制备的鏻钨络合物 [(eta (5) -C5H5) (Co) (2) W = PPh2] (3) 与反向极化的磷烯烃 RP = C (NMe2) (2) (1) (a: R = tBu；b：Cy；c：Ph) 导致 eta (2) -二膦酰基复合物 [(eta (5) -C5H5) (CO) (2) WP (R) -PPh2] (9a-c)通过柱色谱分离为黄色晶体，产率为 24-30%。类似地，鏻配合物 [(eta (5) -C5H5) (Co) (2) M = P (H) tBu] (M = W (6); Mo (8)) 被转化为 [(eta (5) - C5H5) (CO) (2) MP (tBu) P (H) tBu] (M = W (11); Mo (12)) 通过从 1a 中正式提取膦二基 [PtBu]。[(eta (5) -C5H5) (CO) (2) W = P (Ph) N
• Inversely Polarized Phosphaalkenes as Phosphinidene‐ and Carbene‐Transfer Reagents
  作者：Lothar Weber、Ulrich Lassahn、Hans‐Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1002/ejic.200500454

  日期：2005.11

  (1i) with the ketene leads to the formation of 2-phospha-1,3-butadiene (5). The thermolabile phosphaalkene 8 decomposes into an imid-azolylidene and (tBuP), the latter species spontaneously oligomerizes to (tBuP), (n = 3, 4). Obviously, compounds 1a-e serve as a convenient source of phosphinidenes and the carbene C(NMe2)(2). A Wanzlick-type equilibrium between these species, however, must be excluded according

  反极化磷烯烃 RP=C(NMe2)2 [R = tBu (1a), Cy (1b), 1-Ad (1c), Ph (1d), Mes (1e)] 与过量的二苯基乙烯酮的反应在正戊烷中得到两性离子加合物 (Me2N)(2)CC(O)=CPh2 (2) 和 3,5-dibenzhydrylidene-1,4,2-dioxaphospholanes 4a-e。Ia 与 Ph2C=C=O 在浓乙腈溶液中的反应得到 4a 和 5-benzhydrylidene-2-tert-butyl-4,4-diphenyl-1,2-oxaphospholan-3-one (6a) 作为副产物. 相反，用乙烯酮处理 Me3SiP=C(NMe2)(2) (1i) 导致形成 2-phospha-1,3-butadiene (5)。不耐热的磷烯烃 8 分解为咪唑亚基和 (tBuP)，后者自发地低聚为 (tBuP), (n
• Synthesis and Structure of the First η ³ ‐1,2‐Diphosphaallyl Complexes [(η ⁵ ‐C ₅ H ₅ )(CO) ₂ M{η ³ ‐RPPC(SiMe ₃ ) ₂ }] (M = Mo, R = <i>t</i> Bu, Cy; M = W, R = <i>t</i> Bu) from [(η ⁵ ‐C ₅ H ₅ )(CO) ₂ M=P=C(SiMe ₃ ) ₂ ] (M = Mo, W) and Inversely Polarized Phosphaalkenes RP=C(NMe ₂ ) ₂ (R = <i>t</i> Bu, Cy)
  作者：Lothar Weber、Gabriel Noveski、Ulrich Lassahn、Hans‐Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1002/ejic.200400995

  日期：2005.5

  Reaction of [(eta(5)-C5H5)(CO)(2)M=P=C(SiMe3)(2)] [where M = Mo (2), W (5)] with the phosphaalkene tBuP=C(NMe2)(2) (1a) afforded the eta(3)-1,2-diphosphaallyl complexes [(eta(5)-C5H5)-(CO)(2)M(eta(3)-tBuPPC(SiMe3)(2)}], [where M = Mo (3a); M = W (6)]. Similarly, 2 and CyP=C(NMe2)(2) (1b; where Cy = cyclohexyl) gave rise to the formation of [(eta(5)-C5H5)(CO)(2)Mo-CyPPC(SiMe3)(2))] (3b) by a phosphinidene

  [(eta(5)-C5H5)(CO)(2)M=P=C(SiMe3)(2)] [其中 M = Mo (2), W (5)] 与磷烯烃 tBuP=C( NMe2)(2) (1a) 得到 eta(3)-1,2-二磷烯丙基复合物 [(eta(5)-C5H5)-(CO)(2)M(eta(3)-tBuPPC(SiMe3)(2) )}], [其中 M = Mo (3a); M = W (6)]. 类似地，2 和 CyP=C(NMe2)(2) (1b; 其中 Cy = 环己基) 导致 [( eta(5)-C5H5)(CO)(2)Mo-CyPPC(SiMe3)(2))] (3b) 通过膦转移过程。少量 [eta(5) -C5H5)(CO)(2)Mo}(2)(eta(2):eta(2) -Cy3P5)] (4) 作为次要产物形成。然而，用 HP=C(NMe2)(2) (1c) 处理 2 和 5 产生了复合物
• Synthese, Struktur und Reaktivität von η3-1,2-Diphosphaallylkomplexen sowie von [{(η5-C5H5)(CO)2W–Co(CO)3}{μ-AsCH(SiMe3)2}(μ-CO)]
  作者：L. Weber、G. Noveski、H.-G. Stammler、B. Neumann

  DOI：10.1002/zaac.200700352

  日期：2008.1

  Reaction of ClP=C(SiMe(2)iPr)(2) (3) with Na[MO(CO)(3)-(eta(5)-C5H5)] afforded the phosphavinylidene complex [(eta(5)-C5H5)(CO)(2)Mo=P=C(SiMe(2)iPr)(2)] (4) which in situ was converted into the eta(1)-1,2-diphosphaallyl complex [eta(5)-(C5H5)(CO)(2)Moeta(3)-tBuPPC(SiMe(2)iPr)(2)] (6) by treatment with the phosphaalkene tBuP=C(NMe2)(2). The chloroarsanyl complexes [(eta(5)-C5H5)(CO)(3)M - As(Cl)CH(SiMe3)(2)]

  ClP=C(SiMe(2)iPr)(2) (3) 与 Na[MO(CO)(3)-(eta(5)-C5H5)] 的反应得到了亚膦基复合物 [(eta(5)-C5H5 )(CO)(2)Mo=P=C(SiMe(2)iPr)(2)] (4) 原位转化为 eta(1)-1,2-二磷烯丙基复合物 [eta(5)- (C5H5)(CO)(2)Moeta(3)-tBuPPC(SiMe(2)iPr)(2)] (6) 通过用磷烯烃 tBuP=C(NMe2)(2) 处理。氯代砷基配合物 [(eta(5)-C5H5)(CO)(3)M - As(Cl)CH(SiMe3)(2)] [其中 M=Mo (9); M=W (10)] 由 Na[M(CO)(3)(eta(5)-C5H5)] (M=Mo, W) 与 Cl2AsCH(SiMe3)(2) 反应产生。钨衍生物 10 和 Na[CO(CO)(4)] 发生反应得到双核