4-methyl-4-((trimethylsilyl)oxy)-2,5-cyclohexadienone | 159433-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-methyl-4-((trimethylsilyl)oxy)-2,5-cyclohexadienone
• 英文别名: 4-Methyl-4-trimethylsilyloxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 159433-79-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂Si
• 分子量: 196.321
• InChiKey: JIDAIXMLZMWLBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.29
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五氟碘乙烷 、 4-methyl-4-((trimethylsilyl)oxy)-2,5-cyclohexadienone 在 methyllithium lithium bromide 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Wipf, Peter; Kim, Yuntae, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 26, p. 11678 - 11688

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 4-羟基-4-甲基环己-2,5-二烯-1-酮 以 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 以71%的产率得到4-methyl-4-((trimethylsilyl)oxy)-2,5-cyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  硝基-β，γ烯烃的光解：硝基-2,5-环己二烯

  摘要：

  3-氟-4-甲基-，3-氯-4-甲基和3,4-二甲基-4-硝基-2,5-环己二烯基乙酸酯在甲醇中的光解得到3-氟-4-甲基-分别是，3-氯-4-甲基-乙酸和3,4-二甲基-4-羟基-2,5-环己二烯基乙酸酯。用羟基取代硝基是立体特异性的。1,4-二甲基-4-硝基-2,5-环己二烯基乙酸酯在甲醇中的光解得到1,4-二甲基-4-羟基-2,5-环己二烯基甲基醚。在醚中的光解得到具有构型保留的1，4-二甲基-4-羟基-2，5-环己二烯基乙酸酯和对二甲苯。1，4-二甲基-4-硝基-2，5-环己二烯基甲基醚在甲醇中的光解得到保留的1，4-二甲基-4-羟基-2，5-环己二烯基甲基醚。在乙醚中进行光解，得到1,4-二甲基1-4-羟基-2,5-环己二烯基甲基醚，并保留，并且对二甲苯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88368-x

文献信息

• Silver-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of Cyclohexadienones via Van Leusen Pyrrole Synthesis
  作者：Mohamed Ahmed Abozeid、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00240

  日期：2022.3.11

  catalytic asymmetric desymmetrization of cyclohexadienones was accomplished via Van Leusen pyrrole synthesis in the presence of a chiral silver catalyst. The ready access to chiral-fused pyrrole derivatives is attributed to the identification of a suitable isocyanomethyl sulfone surrogate, NasMIC. The current Ag(I)–chiral phosphino-carboamide ligand system can be extended to the kinetic resolution

  在手性银催化剂存在下，通过 Van Leusen 吡咯合成实现了环己二烯酮的催化不对称去对称化。易于获得手性稠合吡咯衍生物归因于合适的异氰基甲基砜替代物 NasMIC 的鉴定。目前的 Ag(I)-手性膦基-碳酰胺配体系统可以扩展到外消旋环己二烯酮的动力学拆分，利用来自 AgSbF 6、手性配体 ( L *)、环己二烯酮和 NasMIC 的手性四元配合物的不同反应性。
• Convergent total synthesis of (+)-calcipotriol: A scalable, modular approach to vitamin D analogs
  作者：Jieyu Gu、Kevin X. Rodriguez、Yuzuru Kanda、Shenghua Yang、Michal Ociepa、Henrik Wilke、Arteen V. Abrishami、Lars Jørgensen、Tine Skak-Nielsen、Jason S. Chen、Phil S. Baran

  DOI：10.1073/pnas.2200814119

  日期：2022.5.3

  Significance Vitamin D (VitD), a group of secosteroids, has proved to be an essential molecule in supporting overall human health. Structurally, modification at C20 has led to the discovery of novel analogs with a wide range of biological targets. Among them, calcipotriol (Daivonex; LEO Pharma) has been a proven clinical drug for the treatment of psoriasis, an autoimmune skin disease. This work relates

  意义 维生素 D (VitD) 是一组类固醇，已被证明是支持人类整体健康的重要分子。在结构上，C20 的修饰导致发现了具有广泛生物靶标的新型类似物。其中，钙泊三醇（Daivonex；LEO Pharma）已被证实可用于治疗自身免疫性皮肤病牛皮癣。这项工作涉及用于制备一系列 VitD 衍生物（包括卡泊三醇）的中间体的改进制备方法，以及卡泊三醇的制备方法。战略性的债券断开使 A 环和 CD 环的从头合成成为可能，而不是与半合成结合。
• FISCHER, ALFRED;IBRAHIM, PRABHA N., TETRAHEDRON, 46,(1990) N, C. 2737-2746
  作者：FISCHER, ALFRED、IBRAHIM, PRABHA N.

  DOI：——

  日期：——
• Wipf, Peter; Kim, Yuntae, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 26, p. 11678 - 11688
  作者：Wipf, Peter、Kim, Yuntae

  DOI：——

  日期：——
• Photolysis of nitro-β,γ alkenes: nitro-2,5-cyclohexadienes
  作者：Alfred Fischer、Prabha N. Ibrahim

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88368-x

  日期：1990.1

  5-cyclohexadienyl methyl ether. Photolysis in ether gives 1,4-dimethyl-4-hydroxy-2,5-cyclohexadienyl acetate, with retention of configuration, and p-xylene. Photolysis of 1,4-dimethyl-4-nitro-2,5-cyclohexadienyl methyl ether in methanol gives 1,4- dimethyl-4-hydroxy-2,5-cyclohexadienyl methyl ether, with retention. Photolysis in ether gives 1,4-dimethy 1-4-hydroxy-2,5-cyclohexadienyl methyl ether, with retention

  3-氟-4-甲基-，3-氯-4-甲基和3,4-二甲基-4-硝基-2,5-环己二烯基乙酸酯在甲醇中的光解得到3-氟-4-甲基-分别是，3-氯-4-甲基-乙酸和3,4-二甲基-4-羟基-2,5-环己二烯基乙酸酯。用羟基取代硝基是立体特异性的。1,4-二甲基-4-硝基-2,5-环己二烯基乙酸酯在甲醇中的光解得到1,4-二甲基-4-羟基-2,5-环己二烯基甲基醚。在醚中的光解得到具有构型保留的1，4-二甲基-4-羟基-2，5-环己二烯基乙酸酯和对二甲苯。1，4-二甲基-4-硝基-2，5-环己二烯基甲基醚在甲醇中的光解得到保留的1，4-二甲基-4-羟基-2，5-环己二烯基甲基醚。在乙醚中进行光解，得到1,4-二甲基1-4-羟基-2,5-环己二烯基甲基醚，并保留，并且对二甲苯。