tert-butyl((4-(tert-butyl)cyclohex-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane | 66323-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl((4-(tert-butyl)cyclohex-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl(4-tert-butylcyclohex-1-enyloxy)dimethylsilane；4-Tert-butyl-1-cyclohexen-1-yl tert-butyl(dimethyl)silyl ether；tert-butyl-(4-tert-butylcyclohexen-1-yl)oxy-dimethylsilane
• CAS: 66323-98-6
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: NHFVDICZNHTNBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  100-104 °C(Press: 0.7 Torr)
• 密度：
  0.86±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.74
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl((4-(tert-butyl)cyclohex-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane 在 三氟甲苯 、 [CoCl(dimethylglyoximato)₂(4-methoxypyridine)] 、 蒽醌 作用下， 以73 %的产率得到tert-butyl(4-(tert-butyl)phenoxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  双光化学氢原子转移和钴催化环己酮去饱和合成苯酚

  摘要：

  协同光催化 H 原子转移和钴双催化能够通过正式去除四个 H 原子从环己酮衍生物中去饱和合成苯酚。

  DOI：

  10.1002/anie.202301656
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 4-叔丁基环己酮 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以100%的产率得到tert-butyl((4-(tert-butyl)cyclohex-1-en-1-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Simple, Chemoselective Hydrogenation with Thermodynamic Stereocontrol

  摘要：

  Few methods permit the hydrogenation of alkenes to a thermodynamically favored configuration when steric effects dictate the alternative trajectory of hydrogen delivery. Dissolving metal reduction achieves this control, but with extremely low functional group tolerance. Here we demonstrate a catalytic hydrogenation of alkenes that affords the thermodynamic alkane products with remarkably broad functional group compatibility and rapid reaction rates at standard temperature and pressure.

  DOI：

  10.1021/ja412342g

文献信息

• Lewis acid-mediated nucleophilic reaction of 2-alkoxychromanes with silyl enol ethers
  作者：Janine Cossy、Haja Rakotoarisoa、Philippe Kahn、Jean-Roger Desmurs

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01206-5

  日期：2000.9

  The synthesis of 2,2-disubstituted chromanes was achieved by the nucleophilic reaction of 2-alkoxychromanes with silyl enol ethers in the presence of a Lewis acid.

  在路易斯酸的存在下，通过2-烷氧基苯并二氢吡喃与甲硅烷基烯醇醚的亲核反应来完成2，2-二取代的苯并吡喃的合成。
• Photoredox Catalysis: A Mild, Operationally Simple Approach to the Synthesis of α-Trifluoromethyl Carbonyl Compounds
  作者：Phong V. Pham、David A. Nagib、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1002/anie.201101861

  日期：2011.6.27

  A facile and efficient method for the α‐trifluoromethylation of carbonyl compounds and enolsilanes has been accomplished through application of a photoredox catalysis strategy. A one‐flask procedure for the direct α‐trifluoromethylation and α‐perfluoroalkylation of ketone, amide, and ester substrates as well as silylketene acetals is described (see scheme).

  通过应用光氧化还原催化策略，实现了一种简便有效的羰基化合物和烯醇硅烷的 α-三氟甲基化方法。描述了酮、酰胺和酯底物以及甲硅烷基烯酮缩醛的直接 α-三氟甲基化和 α-全氟烷基化的单烧瓶程序（参见方案）。
• Total Synthesis of (+)-α-Onocerin in Four Steps via Four-Component Coupling and Tetracyclization Steps
  作者：Yuan Mi、Jürg V. Schreiber、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja027373f

  日期：2002.9.1

  rings in one step by cation-olefin tetracyclization. New and general methodology for the conversion of vinyl tert-butyldimethylsilyl ethers to vinyl triflates with retention of E or Z olefinic geometry also was utilized in the synthesis of 1. A short enantioselective synthesis of a non-C2-symmetric diastereomer of 1 is also described which uses the new methodology.

  结构独特的 C2 对称四环三萜 (+)-α-橙黄素 (1) 的对映选择性合成非常短（四步，总产率为 31%）。这种机制的简洁性取决于四个片段（两个手性环氧酮分子和两个乙烯基锂分子）的组装以一步生成手性双环氧化物 4，以及所有四个碳环在一个步骤中的有效形成逐步进行阳离子-烯烃四环化。在 1 的合成中也使用了将乙烯基叔丁基二甲基甲硅烷基醚转化为乙烯基三氟甲磺酸酯的新通用方法，同时保留了 E 或 Z 烯烃几何结构。还描述了 1 的非 C2 对称非对映异构体的短对映选择性合成它使用了新的方法论。
• Cycloadditions. 24. Addition of dichloroketene to silyl enol ethers. Synthesis of functionalized cyclobutanones
  作者：Larry R. Krepski、Alfred Hassner

  DOI：10.1021/jo00410a017

  日期：1978.8
• Lewis Acid-Mediated Selective Chlorinations of Silyl Enolate
  作者：Yanhua Zhang、Kazutaka Shibatomi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0454485

  日期：2004.11.1

  A new method involving efficient, widely applicable, and highly selective alpha-chlorination of simple silyl enolate with Lewis acid and an alpha,alpha-dichloro-1,3-dicarbonyl controller unit was reported. Diastereoselectivity and enantioselectivity of the reaction were investigated. High reactivity and selectivity were achieved by using alpha,alpha-dichlorinated malonic ester.