2-甲基环己酮锂烯醇化物 | 13670-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 2-甲基环己酮锂烯醇化物
• 英文名称: 2-methylcyclohexanone lithium enolate
• 英文别名: Lithium;2-methylcyclohexen-1-olate
• CAS: 13670-84-3
• 化学式: C₇H₁₁LiO
• 分子量: 118.105
• InChiKey: CDUFQDLWTOYFBM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 2-甲基环己酮锂烯醇化物 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用乙烯基醚-铁络合物使环己酮烯醇化。碳-碳键形成的非对映选择性

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00154a021
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilyloxy-2-methyl-1-cyclohexene 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-甲基环己酮锂烯醇化物
  参考文献：
  名称：

  Herstellung von 1，3-Diketonen und von Nitro-diketonen durch（1：1）-Acylierungen von Lithiumenolaten mit Acylchloriden

  摘要：

  烯醇化锂与氯酰氯的（1：1）酰化反应制备1,3-二酮和硝基二酮

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640313

文献信息

• Aldol reaction of trichlorotitanium enolates. Revaluation of the boat transition state
  作者：Eiichi Nakamura、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86265-6

  日期：1983.1

  The trichlorotitanium enolates generally undergo an erythro selective aldol reaction except one case which gives a threo aldol. A new form of the boat transition state has been proposed.

  三氯钛烯醇酸酯通常发生赤型选择性羟醛反应，除了一种情况下会产生苏式羟醛。已经提出了船过渡状态的新形式。
• Highly regioselective monoalkylation of ketones via manganese enolates prepared from lithium enolates
  作者：Gérard Cahiez、Khi Chau、Patrick Cléry

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76830-4

  日期：1994.5

  Li-enolates are readily converted to Mn-enolates by treatment with manganese halides. In THF, the reaction is easily and economically performed with manganese chloride at room temperature. Mn-enolates can then be regioselectively monoalkylated in good yields. The formation of di and polyalkylated products is never observed (< 1%).

  通过用卤化锰处理，可以容易地将锂烯酸酯转化为锰烯酸酯。在THF中，该反应在室温下容易且经济地用氯化锰进行。然后可以高产率将Mn-烯酸酯区域选择性地单烷基化。从未观察到二烷基化和多烷基化产物的形成（<1％）。
• Transformation of organoiron complexes of synthetic and chemical interest
  作者：M. Rosenblum、A. Bucheister、T. C. T. Chang、M. Cohen、M. Marsi、S. B. Samuels、D. Scheck、N. Sofen、J. C. Watkins

  DOI：10.1351/pac198456010129

  日期：1984.1.1

  activation, especially for carbtn nucleophiles, may be complicated by poor regioselectivity. The use of complexes derived from a,13-unsaturated carbonyl compounds provides a class of electrophile which is both more reactive and highly regioselective in its reactions with a wide range of nucleophiles. The methyl vinyl ether complex 1 reacts readily with both cyclohexanone lithium enolate or the related silyl

  通过乙烯基醚与二羰基环戊二烯基离子 (Fp+) 络合而衍生的阳离子有机金属络合物是易于制备的高反应性试剂。这些物质已被证明可作为乙烯基阳离子等价物用于酮的乙烯基化，以及用于合成 Q 亚甲基-'-内酯和二氢呋喃。丙炔酸酯的类似络合产生了一种反应性物质，其作为正丙烯酸酯阳离子等价物起作用并产生环丁烯、1,3-二烯和二氢-α-吡喃酮与烯烃和肉桂酸酯与芳族系统。尽管碳正离子构成重要的反应中间体，但很少有足够稳定的离子可以分离。相比之下，在配体上具有显着电荷定位的可分离阳离子有机过渡金属配合物是相对常见的物种）它们在有机合成中作为试剂的使用已成为越来越受关注的焦点，我的目的是在这里回顾一些由C5H5Fe(C0)2 阳离子 (F+) 及其烯烃和乙炔络合物。众所周知，烯烃与 F+ 络合会使配体趋向于亲核攻击。2 但这种活化，尤其是对于 carbtn 亲核试剂，可能因区域选择性差而变得复杂。使用衍生自α,
• 2-Dimethylaminomethyl-3-trimethylsilylmethylbuta-1,3-diene as a synthetic equivalent of 2,2′-biallyl zwitterionic species
  作者：Akira Hosomi、Koichiro Hoashi、Shinya Kohra、Yoshinori Tominaga、Ken Otaka、Hideki Sakurai

  DOI：10.1039/c39870000570

  日期：——

  nucleophiles followed by electrophiles in tandem or in the reverse order smoothly to give 1,2-dimethylenecyclohexanes and their oxa analogues; thus this reagent acts as the synthetic equivalent of 2,2′-biallyl zwitterionic species.

  标题化合物与亲核试剂反应，然后与亲电试剂串联或以相反顺序平滑反应，得到1,2-二亚甲基环己烷及其氧代类似物；因此，该试剂相当于2,2'-双烯丙基两性离子物质的合成等价物。
• Vinyltriarylbismuthonium Salts: Powerful Vehicles for α-Vinylation of Carbonyl Compounds
  作者：Li Li、Lingbowei Hu、Jirapon Sae-Jew、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/jacs.4c05709

  日期：2024.7.10

  to the formation of α-vinylated carbonyl compounds in good to excellent yields and with a remarkably broad substrate scope. Critically, this vinylation method is effective for enolates generated via numerous methods, enabling the sequencing of reactions that generate enolates with the vinylation step and the ready synthesis of diversely functionalized compounds, thereby underscoring the versatility and

  α-乙烯基-羰基化合物是一类正交官能化分子，其中固有的 C=O 和 C=C 键可用于解锁明显不同的反应性。在本报告中，我们提出了一种利用乙烯基三芳基铋鎓（“乙烯基-Bis”）盐直接对羰基化合物进行α-乙烯基化的简单方法，该盐稳定且易于在十克规模上制备。这种转化是通过原位生成的烯醇锂中间体与乙烯基双试剂的反应有效完成的，从而以良好至优异的产率和非常广泛的底物范围形成α-乙烯基化羰基化合物。至关重要的是，这种乙烯基化方法对于通过多种方法生成的烯醇化物是有效的，能够对通过乙烯基化步骤生成烯醇化物的反应进行排序，并易于合成不同官能化的化合物，从而强调了该方法的多功能性和实用性。还证明了离散的烯醇化物与其他乙烯基单元和芳基的类似反应。