((dimethyl(phenyl)silyl)methyl)trimethylsilane | 18027-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((dimethyl(phenyl)silyl)methyl)trimethylsilane
• 英文别名: Si,Si,Si,Si',Si'-pentamethyl-Si'-phenyl-Si,Si'-methanediyl-bis-silane；Si,Si,Si,Si',Si'-Pentamethyl-Si'-phenyl-Si,Si'-methandiyl-bis-silan；Dimethyl-phenyl-(trimethylsilyl)methylsilane；dimethyl-phenyl-(trimethylsilylmethyl)silane
• CAS: 18027-71-9
• 化学式: C₁₂H₂₂Si₂
• 分子量: 222.478
• InChiKey: CCQAZNJQGWLJMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  125 °C(Press: 25.5 Torr)
• 密度：
  0.8763 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((dimethyl(phenyl)silyl)methyl)trimethylsilane 在 盐酸 、 三氯化铝 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 trimethylsilyl(dimethylchlorosilyl)methane
  参考文献：
  名称：

  决心去结构AU中沙德拉RMNn杜29的Si：Transfertsélectif德人口AVEC莱méthylchlorodisilylméthanes

  摘要：

  选择性种群转移（SPT）技术已应用于甲基氯二甲硅烷基甲烷的完整系列的29 Si NMR，其中一些是新化合物。观察到信号大大增强，可以基于2 J（SiH）耦合常数的确定进行明确分配。给出了这种类型的第一个例子。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80103-5
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 ((dimethyl(phenyl)silyl)methyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过未活化的烷基氯化物和三氟甲磺酸酯与甲硅烷基锂试剂的反应合成烷基硅烷。

  摘要：

  据报道，未活化的仲和伯烷基氯以及伯烷基三氟甲磺酸酯与甲硅烷基锂试剂的反应可得到四有机硅烷。在不存在任何过渡金属催化剂的情况下，这些亲核取代反应在温和条件下以中等至非常高的产率进行。甲硅烷基锂试剂易于从相应的市售氯硅烷中产生。富含对映体的仲烷基氯化物在构型反转下以高立体特异性反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02337

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Monochlorosilanes and Grignard Reagents
  作者：Bojan Vulovic、Andrew P. Cinderella、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/acscatal.7b03465

  日期：2017.12.1

  of the Si–Cl bond (113 kcal/mol) and is a rare example of a transition-metal catalyzed process involving its activation. Because of the availability of both chlorosilanes and organomagnesium halide reagents, this method allows for the preparation of a wide range of alkyl and aryl silanes.

  使用由DrewPhos负载的钯催化剂，一氯硅烷与伯和仲烷基镁卤化物的烷基化现已成为可能。还可以用空间上需要的芳族卤化镁进行丙烯酸化。这种转变克服了Si-Cl键的高结合强度（113 kcal / mol），是过渡金属催化过程涉及其活化的罕见例子。由于既有氯硅烷也有有机卤化镁试剂，这种方法可以制备各种烷基和芳基硅烷。
• [EN] METHOD FOR PREPARING SILAHYDROCARBONS<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION DE SILAHYDROCARBURES
  申请人：UNIV DELAWARE

  公开号：WO2018064163A1

  公开（公告）日：2018-04-05

  The present disclosure is directed to a process for preparing silahydrocarbons of formula (I), the process comprising the step of reacting a compound of formula (II), with a compound of formula (III), as well as to silahydrocarbons prepared by such a process, and to compositions and articles of manufacture comprising such silahydrocarbons.

  本公开涉及一种制备式(I)硅氢化物的方法，该过程包括将式(II)的化合物与式(III)的化合物反应，以及由该方法制备的硅氢化物，以及包含该硅氢化物的组合物和制造品。
• Organosilicon chemistry. Part XVII. Some reactions of 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilacyclobutane
  作者：Anthony M. Devine、Peter A. Griffin、Robert N. Haszeldine、Michael J. Newlands、Anthony E. Tipping

  DOI：10.1039/dt9750001434

  日期：——

  high yields; (I) is unaffected by trifluoroiodomethane, N-bromosuccinimide, benzenethiol, heptan-1-ol, basic alumina, sulphur, phenylmercury chloride, or mercury(II) acetate in benzene. Photochemical reaction of t-butyl hypochlorite with (I) gives comparable amounts of 1 -chloromethyl-1,3,3-trimethyl-, 2-chloro-1,1,3,3-tetramethyl-, and 2,2-dichloro-1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilacyclobutane, together with

  1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅环丁烷。（I）与卤素，卤化氢，硫酸，四氢铝酸锂，苯基锂，苯基溴化镁，乙醇硝酸银（I），乙醇氯化汞（II）和乙酸醋酸汞（II）反应生成开环高产产品；（I）不受三氟碘甲烷，N-溴代琥珀酰亚胺，苯硫醇，庚-1-醇，碱性氧化铝，硫磺，苯基氯化汞或汞的影响（II）苯中的乙酸盐。次氯酸叔丁酯与（I）的光化学反应产生了相当数量的1-氯甲基-1,3,3-三甲基-，2-氯-1,1,3,3-四甲基-和2,2-二氯- 1,1,3,3-四甲基-1,3-二硅环丁烷，以及少量的开环氯化氢和氯1：1加合物。
• Tuning Reactivities of <i>tert</i>‐Butyllithium by the Addition of Stoichiometric Amounts of Tetrahydrofuran
  作者：Johannes Kleinheider、Tobias Schrimpf、Rebecca Scheel、Tristan Mairath、Andreas Hermann、Kathrin Knepper、Carsten Strohmann

  DOI：10.1002/chem.202304226

  日期：2024.3.15

  In alkyllithium chemistry the highest reactivity has historically been linked to the smallest degree of aggregation possible. Since tert‐butyllithium is known to form a monomer in tetrahydrofuran solution, using just stoichiometric amounts of the lewis base to selectively form a dimeric species seemed irrational. In this study, we showed a considerable increase of the reactivity of t‐BuLi when using stoichiometric amounts of THF in the non‐polar solvent n‐pentane in order to enable the deprotonation of simple methyl silanes and other low C−H−acidic substrates. In this context, we were able to obtain the corresponding aggregates of t‐BuLi with the ligand THF in suspension and as crystalline solids and investigate them by single crystal X‐ray structural analysis, in situ FTIR spectroscopy and quantum chemical calculations. Furthermore, we were able to explain the enhanced reactivity of t‐BuLi with stoichiometric amounts of THF on the basis of structural features of the bridged dimer obtained under these conditions. With these findings, we present a new target in the aggregation of alkyllithium reagents: the selectively formed “frustrated” aggregates!

  摘要在烷基锂化学中，最高的反应活性历来与尽可能小的聚集程度有关。由于叔丁基锂在四氢呋喃溶液中形成单体是已知的，因此仅使用一定量的路易斯碱来选择性地形成二聚物似乎是不合理的。在这项研究中，我们发现当在非极性溶剂正戊烷中使用等量的四氢呋喃时，t-BuLi 的反应活性大大提高，从而能够对简单的甲基硅烷和其他低 C-H 酸性底物进行去质子化反应。在这种情况下，我们获得了 t-BuLi 与配体 THF 在悬浮液中的相应聚集体和结晶固体，并通过单晶 X 射线结构分析、原位傅立叶变换红外光谱和量子化学计算对其进行了研究。此外，我们还根据在这些条件下获得的桥联二聚体的结构特征，解释了 t-BuLi 与等量 THF 反应性增强的原因。通过这些发现，我们提出了烷基锂试剂聚集的一个新目标：选择性形成的 "受挫 "聚集体！
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Si: MVol.C, 31, page 96 - 99
  作者：

  DOI：——

  日期：——