摘要:
在戊烷中用钾还原 [U(NN′3)I] [NN′3 = N(CH2CH2NSiMe2But)3] 得到紫色三价单体 [U(NN′3)],收率很高,这种化合物之前是通过混合价 [{U(NN′3)}2(μ-Cl)] 的分馏真空升华合成的。这种化合物的磁感应强度与 U(III)中心的存在相吻合,其特征性的近红外光谱也证实了这一点。报告还介绍了它与路易斯碱反应生成[U(NN′3)(Py)]和[U(NN′3)(HMPA)]的情况,以及后者的分子结构。复合物[U(NN′3)]很容易氧化,分别与三甲基硅叠氮化物和二氮甲烷反应很容易形成亚氨基和酰肼络合物。然而,与亚甲基三甲基磷丙烷反应会生成加成化合物[U(NN′3)(CH2PMe3)]。后一种复合物与空气反应后,产生了一些不常见的羟基复合物[U(NN′3)(OH)(CH2PMe3)]晶体,并确定了其结构特征。U(NN′3)(CH2PMe3)]与三甲胺 N-氧化物反应产生了五价[U(NN′3)(O)],或许是其二聚体。后者与[U(NN′3)]反应生成桥接氧配合物[{U(NN′3)}2(μ-O)],该配合物也可以通过三甲胺 N-氧化物与[U(NN′3)]反应直接制备。