二(乙烯)氯铑二聚体 | 12081-16-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铑
• 中文名称: 二(乙烯)氯铑二聚体
• 中文别名: 氯二(乙烯基)铑(I)二聚体；二(乙烯)氯铑(I)二聚体；氯二(乙烯)铑(I)二聚体；氯双(乙烯)铑(I)二聚物
• CAS: 12081-16-2
• 化学式: C₈H₁₆Cl₂Rh₂
• 分子量: 388.932
• InChiKey: OOQJCPOXJFCGCR-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氯仿（轻微、加热、超声处理）、DMSO（轻微、加热、超声处理）
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.01 mg/m3; TWA 1 mg/m3NIOSH: IDLH 2 mg/m3; IDLH 100 mg/m3; TWA 0.001 mg/m3; TWA 0.1 mg/m3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28439090
• 危险性防范说明：
  P231,P235,P222,P305+P351+P338,P422,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

简介

二(乙烯)氯铑二聚体是一种贵金属催化剂。贵金属参与的催化反应对于化学化工来说具有重要意义，铑作为重要的催化材料，已广泛应用于石油化工、医药化工、精细化工和环保等领域，对催化加氢、氢硅烷化、烯烃氢甲酰化、烯烃异构化及羰基化反应显示出优良活性。

制备

二(乙烯)氯铑二聚体的合成最早由Cramer, Richard在Inorganic Chemistry,1,722-3中报道，他们将RhCl3·(H2O)X溶于甲醇再通入 乙烯得到了桔红色粉末产物，收率约为70％。此后Inorganic Syntheses,28,86-8文献报道 了他们改进的方法，第一次通乙烯反应后先过滤出产物，在母液第二次通乙烯前加入氢氧 化钠调节酸度，把总收率提高到75％，反应时间7小时以上。人们大多通过此方法合成二(乙烯)氯铑二聚体。

用途

降冰片二烯铑(I) 催化剂的前体，该催化剂用于芳基硼酸的不对称 1,4-加成反应生成环烯酮。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三对苯甲基膦 、 二(乙烯)氯铑二聚体 以 乙醚 为溶剂， 生成 [Rh(P(p-tolyl)₃)₂Cl]₂
  参考文献：
  名称：

  Ten-vertex closo- and hyper-closo-phosphinometallocarborane complexes derived from sodium dodecahydro-1,3-dicarba-arachno-nonaborate(1-)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00394a013

文献信息

• Olefin–acetylene metal complexes: olefin–hexafluorobut-2-yne complexes of rhodium(<scp>I</scp>)
  作者：Martin E. Howden、Raymond D. W. Kemmitt、Michael D. Schilling

  DOI：10.1039/dt9800001716

  日期：——

  which has added 1,4 to the rhodium(I)β-ketoenolate ring. Similar complexes result from the reactions of [Rh(acac)(L)(C4F6)](L = C2H4 or cyclo-octene) and hexafluorobut-2-yne. Reactions of hexafluorobut-2-yne with the 4-aminopent-3-en-2-iminato(apemino-) complexes [RhHN C(Me)CHC(Me)NH}L2](L = C2H4; L2= cyclo-octa- 1,5-dieno), however, afford the hexakis(trifluoromethyl)benzene complex [Rh(apemino·C4F6)η4-C6(CF3)6}]

  化合物[Rh（acac）（C 2 H 4）2 ]和[Rh（dpm）（C 2 H 4）2 ]与大约六氟丁-2-炔反应。–78°C分别给出[Rh（acac）（C 2 H 4）（C 4 F 6）]和[Rh（dpm）（C 2 H 4）（C 4 F 6）]（acac =戊烷-2 ，4-二酸酯； dpm ＝ 2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酸酯）。类似地，[Rh（acac）（C 8 H 14）2 ]与六氟丁-2-炔在约4-6 ℃反应。–78°C给出[Rh（acac）（C 8H 14）（C 4 F 6）]（C 8 H 14 =环辛烯）。[Rh（dpm）（C 2 H 4）（C 4 F 6）]中的乙烯配体在溶液中随该配体的旋转而表现出动态行为，其可被烯烃L =环辛烯，环庚烯从铑中置换出来，丙烯和顺式-丁-2-烯得到配合物[Rh（dpm）（L）（C 4 F 6）]。[Rh（dpm）（C 2 H 4）（C
• Vinylidene transition-metal complexes XXXVI. Olefin, alkyne, vinylidene, carboxylate and hydrido complexes containing [Rh(PtBu2Me)2] as a molecular unit
  作者：Frank Kukla、Helmut Werner

  DOI：10.1016/0020-1693(95)90066-f

  日期：1995.7

  the square-planar complex trans-[RhCl(C2H4)(PtBu2Me)2] (2) which upon treatment with H2 gives the dihydride [RhH2Cl(PtBu2Me)2] (3) and ethane. The alkynerhodium(I) compounds trans-[RhCl(HCCR)(PtBu2Me)2] (4–6) which have been prepared from 3 and HCCR (R  H, Me, Ph), thermally rearrange to the isomeric vinylidene derivatives trans-[RhCl(CCHR)(PtBu2Me)2] (7–9). The synthesis of the π-allyl complexes

  摘要[RhCl（C2H4）2] 2（1）与PtBu2Me的反应产生方形-平面的反式[RhCl（ ）（PtBu2Me）2]（2），经H2处理后得到二酐[RhH2Cl（PtBu2Me） ）2]（3）和乙烷。由3和HCCR（RH，Me，Ph）制备的烷基-铑（I）化合物反式[RhCl（HCCR）（PtBu2Me）2]（4-6），经热重排为异构体亚乙烯基衍生物反式-[RhCl（CCHR）（PtBu2Me）2]（7-9）。π-烯丙基配合物[Rh（η3-2-RC3H4）（PtBu2Me）2]（11，12）的合成已通过1或[RhCl（C8H14）2] 2（10）与2的逐步反应完成-RC3H4MgX和膦。由11或12和乙酸或三氟乙酸获得单体羧酸盐化合物[Rh（η2-O2CR）（PtBu2Me）2]（13、14）。13和14与CO进一步反应，得到羰基衍生物反式[Rh（η1-O2CR）（CO）（
• Aresta; De Fazio; Bruno, Inorganic Chemistry, 1982, vol. 21, # 1, p. 441 - 444
  作者：Aresta、De Fazio、Bruno

  DOI：——

  日期：——
• KUNCOVA G.; CHVALOVSKY V., COLLECT. CZECH. CHEM. COMMUN., 1980, 45, NO 7, 2085-2099
  作者：KUNCOVA G.、 CHVALOVSKY V.

  DOI：——

  日期：——
• WORNER, KARL-FRED;UHM, JAE-KOOK;PRITZKOW, HANS;SIEBERT, WALTER, CHEM. BER., 123,(1990) N, C. 1239-1243
  作者：WORNER, KARL-FRED、UHM, JAE-KOOK、PRITZKOW, HANS、SIEBERT, WALTER

  DOI：——

  日期：——