4,4-二甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-2-戊炔 | 84140-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 4,4-二甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-2-戊炔
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1-(trimethylsilyl)-2-pentyne
• 英文别名: 4,4-Dimethylpent-2-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 84140-30-7
• 化学式: C₁₀H₂₀Si
• 分子量: 168.354
• InChiKey: LRJMKZZZBPRAGV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-89 °C(Press: 75 Torr)
• 密度：
  0.791±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-2-戊炔 在 boron trifluoride diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以82%的产率得到1-叔丁基丙二烯
  参考文献：
  名称：

  丙炔基三甲基硅烷的部分区域合成丙炔基三甲基硅烷

  摘要：

  使用三氟化硼乙酸作为试剂，对各种炔丙基三甲基硅烷进行原甲硅烷基化反应，可以以非常好的收率得到区域特异性的末端异戊烯。然而，特定的ω-官能炔丙基三甲基硅烷可由于闭环环化反应而产生乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99606-2
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 碘甲基三甲基硅烷 在 正丁基锂 作用下， 生成 4,4-二甲基-1-(三甲基甲硅烷基)-2-戊炔
  参考文献：
  名称：

  Action de silanes propargyliques sur des derives carbonyles α-ethyleniques

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)87073-4

文献信息

• Generation of allenyliodinanes and their reductive iodonio-Claisen rearrangement
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Yoshikazu Takaoka、Yukio Masaki

  DOI：10.1021/ja00004a037

  日期：1991.2

  iodinanes, which undergo [3,3]-sigmatropic rearrangement. The lack of crossover products argues for the intramolecularity of the rearrangement. When both ortho positions of aryliodinanes are occupied with alkyl substituents, the reductive iodonio-Claisen rearrangement affords meta substitution products. This is the first to show that meta-Claisen rearrangement occurs preferentially even when a free para

  首次报道了烯丙基碘烷的生成及其还原性碘-克莱森重排。在 BF 3 -Et 2 O 存在下，炔丙基硅烷、锗烷和锡烷与芳基碘烷的反应在温和条件下发生还原性碘 - 克莱森重排，以良好的收率产生邻炔基碘芳烃。还原性邻位炔丙基化可能涉及烯基（芳基）碘烷的中间形成，其经历 [3,3]-σ 重排。交叉产物的缺乏证明了重排的分子内性。当芳基碘烷的两个邻位都被烷基取代时，还原性碘-克莱森重排提供间位取代产物。这是第一个表明即使在自由对位可用的情况下，meta-Claisen 重排也会优先发生。碘烷的还原性邻位炔丙基化反应在比克莱森重排温和得多的条件下发生。与丙二烯基（芳基）碘烷的 iodonio-Claisen 重排相关的较低活化能可以解释为断裂顶端碳 - 碘（III）键的小键能
• Bis(trimethylsilyl)-1,3 alcynes-1 : Preparation a partir de silanes propargyliques et application a la synthese de silanes alleniques α-fonctionnels
  作者：Jacques Pornet、Danielle Mesnard、Léone Miginiac

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88353-7

  日期：1982.1
• Stereoselective Syntheses of Allylic Silanes via Hydroalumination or Hydroboration of Propargylic Silanes
  作者：Shyamala Rajagopalan、George Zweifel

  DOI：10.1055/s-1984-30742

  日期：——
• Propargylic Silanes: Convenient Syntheses of 1-Trimethylsilyl-2-alkynes, 1,3-Bis[trimethylsilyl]-1-alkynes, and 3-Trimethylsilyl-1-alkynes
  作者：Shyamala Rajagopalan、George Zweifel

  DOI：10.1055/s-1984-30741

  日期：——
• Reaction of .mu.-oxobis[(trifluoromethanesulfonato)(phenyl)iodine(III)] with group 14 propargyl derivatives and a propargyl ether
  作者：Daniel A. Gately、Thomas A. Luther、Jack R. Norton、Mary M. Miller、Oren P. Anderson

  DOI：10.1021/jo00050a024

  日期：1992.11

  The treatment of 4,4-dimethyl-l-(trimethylsilyl)-2-pentyne (4a) or 4,4-dimethyl-l-(tributylstannyl)-2-pentyne (4b) with mu-oxobis[(trifluoromethanesulfonato)(phenyl)iodine(III)] (2) gives 4,4-dimethyl-l-(2-iodophenyl)-2-pentyne (9). Deuterium labeling has confirmed that propargylation of 2 occurs ortho to the position originally occupied by the I(III). The addition of 2 equiv of 4a to 2 at -80-degrees-C results in 2 equiv each of 9, trimethylsilyl triflate (10), and tert-butyballene (11) and 1 equiv of hexamethyldisiloxane (12); in contrast, the addition of 2 equiv of 4b to 2 at -30-degrees-C results in 2 equiv each of 9 and tributylstannyl triflate (16). A mechanism that explains these product ratios is proposed. The reaction of 2-o,o'-d2 and 4b shows the negligible intramolecular kinetic isotope effect (0.99 +/- 0.01) expected for what is in effect a Claisen rearrangement. The addition of 2 to 2-butynyl (trimethylsilyl)methyl ether (20) affords the single product 21 resulting from anti addition and control of regiochemistry by the ether oxygen. Attempts to desilylate 21 to an allenyl triflate result in the regeneration of the propargyl ether 20.