3-ethyl-2-azaspiro[4.5]decane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: 3-ethyl-2-azaspiro[4.5]decane
• 英文别名: 2-ethyl-4,4-cyclohexylpyrrolidine
• 化学式: C₁₁H₂₁N
• 分子量: 167.294
• InChiKey: BMUGXZKTFKMJHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethyl-2-azaspiro[4.5]decane 、 1-萘甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-(3-ethyl-2-azaspiro[4.5]decan-2-yl)(naphthalen-1-yl)methanone 、
  参考文献：
  名称：

  Well-defined and easily accessible yttrium complexes for enantioselective cyclisation of amines tethered to 1,2-di-substituted alkenes

  摘要：

  报道了一种新型手性氨基烷氧基钇配合物的直接原位制备方法。这些配合物催化1,2-二烷基取代的氨基戊烯进行高达77% ee的对映选择性环化反应，这是一个具有挑战性的转化过程的重要值。配合物[(R)-L0][Y(CH2TMS)2·Li(THF)4]经历C-H键活化，形成了一种独特的二聚异双金属钇配合物，该配合物也作为活性前催化剂发挥作用。

  DOI：

  10.1039/c0cc01064b
• 作为产物：
  描述：

  环己甲腈 在 La{N(SiHMe₂)2}2{CH(PPh₂NSiMe₃)2} lithium aluminium tetrahydride 、 air 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氘代苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 3-ethyl-2-azaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  双（膦亚氨基）甲烷甲烷稀土酰胺：加氢胺化/环化，氢化硅烷化和顺序氢化胺化/氢化硅烷化的合成，结构和催化。

  摘要：

  一系列钇和镧系酰胺配合物[Ln {N（SiHMe（2））2} 2 {CH（PPh（2）NSiMe（3））2}]（Ln = Y，La，Sm，Ho，Lu）为通过三种不同的途径合成。可以从[Ln {N（SiHMe（2））2} 3（thf）2]和[CH（2）（PPh（2）NSiMe（3））2]或KN（SiHMe（ 2））2和[Ln {CH（PPh（2）NSiMe（3））2} Cl（2）] 2，而在第三种方法中，镧化合物是从K {CH（ PPh（2）NSiMe（3））2}，LaCl3和KN（SiHMe（2））2。所有配合物均已通过单晶X射线衍射表征。新的配合物[Ln {N（SiHMe（2））2} 2 {CH（PPh（2）NSiMe（3））2}]用作加氢胺化/环化和氢化硅烷化反应的催化剂。观察到反应速率对中心金属离子半径的明显依赖性，显示镧化合物在两个反应中是最活泼的。此外，还研究了两个反应的组合-依次进行的加氢胺化/氢化硅烷化反应。

  DOI：

  10.1002/chem.200601510

文献信息

• New Chiral Lanthanide Amide Ate Complexes for the Catalysed Synthesis of Scalemic Nitrogen-Containing Heterocycles
  作者：Isabelle Aillaud、Jacqueline Collin、Carine Duhayon、Régis Guillot、Dmitrii Lyubov、Emmanuelle Schulz、Alexander Trifonov

  DOI：10.1002/chem.200701090

  日期：2008.2.27

  New chiral binaphthylamido yttrium and ytterbium ate complexes with lithium and potassium counterions have been synthesised and characterised. X-ray structures have been obtained for [Li(thf)4][Ln(R)-C20H12(NC5H9)2}2] (Ln=Yb, Y) and [K(thf)5][Yb(R)-C20H12(NCH2CMe3)2}2] as isostructural complexes. The efficiency of these complexes for the enantioselective intramolecular hydroamination was examined

  合成并表征了具有锂和钾抗衡离子的新型手性联萘并钇盐和and盐配合物。[Li（thf）4] [Ln （R）-C20H12（NC5H9）2} 2]（Ln = Yb，Y）和[K（thf）5] [Yb （R ）-C20H12（NCH2CMe3）2} 2]为同构络合物。检查了这些络合物对对映选择性分子内胺化的效率。[Li（thf）4] [Yb （R）-C20H12（NC5H9）2} 2]提供了最高的对映体过量（最多87％），用于合成螺吡咯烷，而[Li（thf）4] [Y （R）-C20H12（NC5H9）2} 2]的活性更高。锂和钾盐配合物之间的比较证明了抗衡阳离子在活性催化物质中的作用。该系列中活性最高的催化剂[Li（thf）4] [Yb （R）-C20H12（NCH2CMe3）2} 2]，
• Novel yttrium and zirconium catalysts featuring reduced Ar-BIANH₂ ligands for olefin hydroamination (Ar-BIANH₂ = bis-arylaminoacenaphthylene)
  作者：Alessandro Cimino、Filippo Moscatelli、Francesco Ferretti、Fabio Ragaini、Stéphane Germain、Jérôme Hannedouche、Emmanuelle Schulz、Lapo Luconi、Andrea Rossin、Giuliano Giambastiani

  DOI：10.1039/c6nj02199a

  日期：——

  be used as catalysts for cyclohydroamination of a number of primary and secondary aminoalkenes. The complex [(2,6-iPr2C6H3-BIAN)Zr(NMe2)2(η1-NHMe2)] was isolated and completely characterized, including X-ray diffraction analysis. Despite its easy and almost quantitative isolation, it showed only moderate catalytic performance in the intramolecular hydroamination, irrespective of the cyclization precursor

  新型的双芳基氨基ac烯（Ar-BIANH 2）用于制备锆和钇配合物，用作许多伯氨基和仲氨基烯烃的环加氢胺化催化剂。络合物[（2,6-的iPr 2 C ^ 6 ħ 3 -BIAN基）Zr（NME 2）2（η 1 -NHMe 2）]分离和完全表征，包括X射线衍射分析。尽管其容易且几乎定量分离，但无论使用何种环化前体，其在分子内加氢胺化反应中仅表现出中等催化性能。另一方面，原位生成Y III发现使用相同种类的配体获得的配合物具有很高的活性，从而导致底物的氢化氨基化，包括通常不愿进行环化的底物，例如具有内部未活化C C双键的底物。给电子的取代基，尤其是配体上的位阻改善了催化剂的性能，使我们在后一种情况下可以将催化剂的载量降低到1mol％。
• Dearomatized BIAN Alkaline-Earth Alkyl Catalysts for the Intramolecular Hydroamination of Hindered Aminoalkenes
  作者：Merle Arrowsmith、Michael S. Hill、Gabriele Kociok-Köhn

  DOI：10.1021/om400955v

  日期：2014.1.13

  resulted in an unusual C–C coupling reaction which is suggested to result from a sterically induced reductive process. An assessment of the Mg, Ca, and Sr alkyl compounds as precatalysts for the intramolecular hydroamination of aminoalkenes evidenced enhanced reactivity, which is ascribed to the greater solution stability of the catalytically active species. Most notably the calcium species may even be applied

  位阻双（亚氨基）ac烯（dipp-BIAN）与烷基钾或较重的碱土二烷基[Ae CH（SiMe 3）2 } 2（THF）2 ]的反应（Ae = Mg，Ca，Sr ）试剂会导致芳族配体脱芳香化。杂配碱土金属烷基化物对Schlenk型重新分布具有增强的稳定性，但是当双（三甲基甲硅烷基）甲基取代基被较低整体空间需求的阴离子配体取代时，会发生溶液交换。相反，用[Ba CH（SiMe 3）2 } 2（THF）2进行的类似反应]证明溶液易于重新分布，并导致异常的C–C偶联反应，这提示是由空间诱导的还原过程引起的。评估Mg，Ca和Sr烷基化合物作为氨基烯烃分子内加氢胺化的前催化剂，证明了反应活性的提高，这归因于催化活性物质的更大的溶液稳定性。最值得注意的是，该钙物质甚至可以用于在两个烯基位置上带有烷基取代基的底物的高产环化。
• Catalytic, Enantioselective Intramolecular Hydroamination of Primary Amines Tethered to Di- and Trisubstituted Alkenes
  作者：Yulia Chapurina、Houssein Ibrahim、Régis Guillot、Emilie Kolodziej、Jacqueline Collin、Alexander Trifonov、Emmanuelle Schulz、Jérôme Hannedouche

  DOI：10.1021/jo202009q

  日期：2011.12.16

  The in situ preparation of chiral amido alkyl ate yttrium complexes from an array of chiral N-benzyl-like-substituted binaphthyldiamines is reported. These chiral heteroleptic complexes are shown to be efficient catalysts for the enantioselective intramolecular hydroamination of primary amines tethered to sterically demanding alkenes at high reaction temperatures. Fine tuning of their chiral environment allowed up to 77% ee to be reached for the cyclization of aminoalkenes bearing 1,2-dialkyl-substituted carbon-carbon double bonds. These chiral complexes also demonstrate the ability to promote the cyclization of amine-tethered trisubstituted alkenes in up to 55% ee, as the first report of the formation of enantioenriched quaternary centers by an hydroamination reaction.
• Well-defined and easily accessible yttrium complexes for enantioselective cyclisation of amines tethered to 1,2-di-substituted alkenes
  作者：Yulia Chapurina、Jérôme Hannedouche、Jacqueline Collin、Régis Guillot、Emmanuelle Schulz、Alexander Trifonov

  DOI：10.1039/c0cc01064b

  日期：——

  A straightforward in situ preparation of new chiral amido alkyl ate yttrium complexes is described. They catalysed the enantioselective cyclisation of 1,2-dialkyl-substituted aminopentenes in up to 77% ee, a significant value for this challenging transformation. Complex [(R)-L0][Y(CH2TMS)2·Li(THF)4] undergoes C–H bond activation resulting in the formation of an original dimeric heterobimetallic yttrium complex which also acts as an active precatalyst.

  报道了一种新型手性氨基烷氧基钇配合物的直接原位制备方法。这些配合物催化1,2-二烷基取代的氨基戊烯进行高达77% ee的对映选择性环化反应，这是一个具有挑战性的转化过程的重要值。配合物[(R)-L0][Y(CH2TMS)2·Li(THF)4]经历C-H键活化，形成了一种独特的二聚异双金属钇配合物，该配合物也作为活性前催化剂发挥作用。