1,3-dichloro-2,4-bis[tris(trimethylsilyl)silyl]-1,3-diphospha-2,4-diazacyclobutane | 1201117-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-dichloro-2,4-bis[tris(trimethylsilyl)silyl]-1,3-diphospha-2,4-diazacyclobutane
• 英文别名: 1,3-dichloro-2,4-bis-[tris(trimethylsilyl)silyl]-cyclo-diphosphadiazane；1,3-dichloro-2,4-bis[tris(trimethylsilyl)silyl]-cyclo-diphosphadiazane；1,3-dichloro-2,4-bis-tris(trimethylsilyl)silyl-cyclo-diphosphadiazane；[HypNPCl]2；(HypNPCl)2
• CAS: 1201117-34-1；1338063-82-3
• 化学式: C₁₈H₅₄Cl₂N₂P₂Si₈
• 分子量: 656.178
• InChiKey: ZEWUSQFMDZCIRA-PSWAGMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.93
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dichloro-2,4-bis[tris(trimethylsilyl)silyl]-1,3-diphospha-2,4-diazacyclobutane 在 magnesium 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 5,6-bis[tris(trimethylsilyl)silyl]-2-thia-5,6-diaza-1,4-diphosphabicyclo[2.1.1]hexane-3-thione
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基化磷双自由基的合成及其在小分子活化中的应用

  摘要：

  用二甲氧基乙烷中的活化镁还原甲硅烷基化的 1,3-二氯-1,3-二磷酸-2,4-二氮烷 [ClP(µ-NHyp)]2 [Hyp = Si(SiMe3)3]第一个稳定的硅烷化双自由基 [P(µ-NHyp)]2 的表征。研究了硒和硫对 [P(µ-NHyp)]2 的氧化。在与丙酮和二硫化碳的反应中实现了带有双键的分子的活化，产生杂原子笼化合物。

  DOI：

  10.1002/ejic.201600321
• 作为产物：
  描述：

  N-tris(trimethylsilyl)silylaminodichlorophosphine 在 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以80%的产率得到1,3-dichloro-2,4-bis[tris(trimethylsilyl)silyl]-1,3-diphospha-2,4-diazacyclobutane
  参考文献：
  名称：

  Hypersilylated cyclodiphosphadiazanes and cyclodiphosphadiazenium salts

  摘要：

  新型 2-氯-3,4-双-三(三甲基硅烷基)硅烷-环二磷杂-四氯棓酸盐 (7) 是以三(三甲基硅烷基)硅烷为起点，通过六步合成程序制备而成的，包括合成 N-三(三甲基硅烷基)硅烷-氨基二氯化膦 (4) 和 1.3-二氯-2,4-双-三(三甲基硅烷基)硅烷-环二磷杂-四氯棓酸盐 (5)、3-二氯-2,4-双-三(三甲基硅基)硅基-环二磷二氮杂环烷 (5)。反应路径上的所有中间产物都已分离出来并完全定性。热稳定的环二磷二氮四氯棓酸盐（7）是二元环状 P(III)/N 四元杂环阳离子的一个有趣例子，其中有一个二配位和三配位 P 原子，以及沿 NP(+)N 单元的一个脱位 π 键。根据 X 射线实验数据对所有化合物的结构进行了讨论。此外，为了比较迄今未知的 1-氯-3-三氟甲磺酰基-2,4-双-三（三甲基硅基）硅-环二膦二氮烷（6），我们还合成了该化合物，并对其进行了全面表征。

  DOI：

  10.1039/b911326f

文献信息

• Heterocyclopentanediyls vs Heterocyclopentadienes: A Question of Silyl Group Migration
  作者：Henrik Beer、Jonas Bresien、Dirk Michalik、Anne-Kristin Rölke、Axel Schulz、Alexander Villinger、Ronald Wustrack

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00460

  日期：2020.11.20

  The reaction of the singlet biradical [P(μ-NHyp)]2 (Hyp = hypersilyl, (Me3Si)3Si) with different isonitriles afforded a series of five-membered N2P2C heterocycles. Depending on the steric bulk of the substituent at the isonitrile, migration of a Hyp group was observed, resulting in two structurally similar but electronically very different isomers. As evidenced by comprehensive spectroscopic and theoretical

  单重双自由基[P（μ-NHyp）] 2（Hyp =高甲硅烷基，（Me 3 Si）3 Si）与不同的异腈反应，得到一系列五元N 2 P 2C杂环。取决于取代基在异腈上的空间体积，观察到Hyp基团的迁移，产生两种结构相似但电子上非常不同的异构体。全面的光谱学和理论研究证明，杂环戊二烯异构体可被认为是一种反应性不强的具有一个局部N═P和一个C═P双键的闭壳单线态物种，而杂环戊二二烯异构体则代表一个开环的单线态双自由基。有趣的光化学性质，例如在红光照射下光异构化为[2.1.0]-烷型物质。
• [P(μ-NTer)]2: A Biradicaloid That Is Stable at High Temperature
  作者：Torsten Beweries、Rene Kuzora、Uwe Rosenthal、Axel Schulz、Alexander Villinger

  DOI：10.1002/anie.201103742

  日期：2011.9.12

  Radical protection makes a biradical: High‐temperature‐stable biradicaloids [P(μ‐NR)]2 (R=Ter, Hyp) were isolated from [ClP(μ‐NR)]2 when mild reducing agents were employed. The bulky substituents prevent dimerization. Ter=2,6‐Mes2C6H3, with Mes=2,4,6‐Me3C6H2; Hyp=(Me3Si)3Si.

  自由基保护形成双自由基：使用轻度还原剂时，高温稳定双自由基[P（μ-NR）] 2（R = Ter，Hyp）从[ClP（μ-NR）] 2分离出来。庞大的取代基防止二聚。Ter = 2,6‐Mes 2 C 6 H 3，其中Mes = 2,4,6‐Me 3 C 6 H 2；Hyp ＝（Me 3 Si）3 Si。
• Silver tetrakis(hexafluoroisopropoxy)aluminate as hexafluoroisopropyl transfer reagent for the chlorine/hexafluoroisopropyl exchange in imino phosphanes
  作者：Marcus Kuprat、René Kuzora、Mathias Lehmann、Axel Schulz、Alexander Villinger、Ronald Wustrack

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.11.014

  日期：2010.4

  Treating 1,3-dichloro-2,4-bis[tris(trimethylsilyl)silyl]-cyclo-diphosphadiazane, [HypNPCl](2) ((Me(3)Si)(3)Si = Hyp), or N-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)imino(chloro)phosphane, Mes*-N=P-Cl (Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl), with Ag[Al(OCH(CF(3))(2))(4)] leads to the abstraction of [OCH(CF(3))(2)] from the counter ion [Al(OCH(CF(3))(2))(4)] in a formal Lewis acid/Lewis base reaction. The final products Hyp(2)N(2)P(2)(Cl)-(OCH(CF(3))(2)), Mes*-N=P-OCH(CF(3))(2) and the dimeric Lewis acid [Al(OCH(CF(3))(2))(3)](2) have been characterized by means of X-ray analysis. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.