chloromethyl trimethylsilylethynyl sulfide | 226237-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: chloromethyl trimethylsilylethynyl sulfide
• 英文别名: 2-(Chloromethylsulfanyl)ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 226237-12-3
• 化学式: C₆H₁₁ClSSi
• 分子量: 178.758
• InChiKey: RLRQARWXOLUQFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloromethyl trimethylsilylethynyl sulfide 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以70%的产率得到chloromethyl ethynyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  含砷和硫的芳香杂环：1,2- 和 1,3-硫胂的合成和 1,2-硫胂的气相分子结构

  摘要：

  氯甲基乙炔基硫醚与 Bu2SnH2/LDA 反应得到 2,3-二丁基-2,3-二氢-1,3-硫杂环丁烷醇，在与 AsBr3 和 DBU 反应后得到 1,3-硫杂环丁醚，产率为 22%。烯丙基硫醇与 2 当量 BuLi 和 1 当量 Me2SnCl2 反应得到 80% 产率的 2,3-二氢-2,2-二甲基-1,2-硫锡烷醇，其与 AsBr3 和 DBU 反应得到 1， 2-硫胂，产率为 56%。NMR、UV 和质谱与两种噻唑的芳香性一致。通过电子衍射测量的 1,2-硫胂的结构表明它是一种芳香族化合物。具有估计 2σ 不确定性的热平均键长 (rg/A) 和键角 (∠α/deg) 为 r(C−H) = 1.078(14), r(C3−C4) = 1.414(10), r( C4−C5) = 1.382(9), r(As−C) = 1.829(4), r(S−C) = 1.711(5), ∠(CCC)

  DOI：

  10.1021/ja993924z
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 chloromethyl trimethylsilylethynyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  A Traceless Tether Strategy for Achieving Formal Intermolecular Hexadehydro-Diels–Alder Reactions

  摘要：

  A synthetic strategy formally equivalent to an intermolecular hexadehydro-Diels-Alder (HDDA) reaction is described. Sulfur-based linkers were designed and constructed by joining terminal alkynes or diynes using alkyne thiolate chemistry. The resulting tetraynes and triynes successfully underwent HDDA cyclization and benzyne trapping. Linker removal by reductive desulfurization was uneventful. The strategy was also found suitable for the tetradehydro-Diels Alder (TDDA) reaction.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02473

文献信息

• Prepackaged Ramberg–Bäcklund reagents: useful tools for organic synthesis
  作者：Eric Block、Hak Rim Jeon、David Putman、Shao-Zhong Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.032

  日期：2004.8

  synthesis and reactions of several α,β-unsaturated chloromethyl sulfones is presented, for example [(chloromethyl)sulfonyl]-1,3-propadiene (4), [(chloromethyl)sulfonyl]ethene (5), [(dichloromethyl)sulfonyl]ethene (6) and (E,Z)-1,2-bis[(chloromethyl)sulfonyl]ethene (7). These compounds serve as ‘prepackaged’ Ramberg–Bäcklund reagents, which following an appropriate first step, such as Diels–Alder addition

  介绍了几种α，β-不饱和氯甲基砜的合成和反应，例如[（氯甲基）磺酰基] -1,3-丙二烯（4），[（氯甲基）磺酰基]乙烯（5），[（二氯甲基）磺酰基乙烯（6）和（E，Z）-1,2-双[（氯甲基）磺酰基]乙烯（7）。这些化合物用作“预包装”Ramberg-Bäcklund试剂，经过适当的第一步（例如添加Diels-Alder）后，它们会与碱发生反应，从而得到Ramberg-Bäcklund产品。