1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4,4-difluoro-5-hexen-3-ol | 1310565-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4,4-difluoro-5-hexen-3-ol
• 英文别名: 1-tert-butyldiphenylsilyloxy-4,4-difluorohex-5-en-3-ol；1-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4,4-difluorohex-5-en-3-ol；1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4,4-difluorohex-5-en-3-ol
• CAS: 1310565-93-5
• 化学式: C₂₂H₂₈F₂O₂Si
• 分子量: 390.545
• InChiKey: HAYJFUUOSQAWDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  448.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4,4-difluoro-5-hexen-3-ol 在 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以78%的产率得到1-tert-butyldiphenylsilyloxy-4,4-difluorohex-5-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  迈向 20,20-二氟苔藓抑素：C17,C27 片段的合成和生物学评价

  摘要：

  具有修饰的 C17-C27 片段的苔藓抑素尚未得到广泛研究。因此研究了 20,20-二氟化类似物的合成。这种取代将抑制涉及 C19-羟基的脱水并稳定闭环半缩醛互变异构体。经过初步研究，烯丙基二氟化用于制备二氟化烯醇。氧化后生成的 α,α-二氟化酮的立体选择性 Wittig 反应得到 ( E)-α,β-不饱和酯，用于完成对应于 20,20-二氟化苔藓抑素的 C17-C27 片段的 2-羟基四氢吡喃的合成。这些化合物显示出与蛋白激酶 Cα 同工酶的适度结合。还尝试合成大环20,20-二氟化类似物。在初步研究期间，使用 2-烷基-3-溴-1,1-二氟丙烯进行烯丙基二氟化。

  DOI：

  10.1039/c8ob03152e
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-3,3-二氟丙烯 、 3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1-propanal 在 indium 作用下， 以90%的产率得到1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4,4-difluoro-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铜介导的二氟均烯丙基醇衍生物的脱氟烯丙基烷基化，针对（Z）-氟烯烃二肽等构异构体的有效合成方法

  摘要：

  光学纯的O-甲硅烷基化的（S）-2-甲基-3-羟基丙醛10a与铟介导的溴二氟丙烯的二氟烯丙基化反应提供了具有低非对映选择性的相应二氟均烯丙基醇11a，但光学纯度没有降低。通过与三烷基铝和Cu（I）体系或Grignard试剂以及催化量的CuI体系在THF中反应，二氟高烯丙基醇的每个非对映异构体的脱氟烯丙基烷基化反应有效地进行，从而以高收率和高产率获得了氟取代的烯丙基醇12极好的Z选择性方式。随后的亚胺酸酯克莱森重排烯丙醇12在伯醇20最终转化为羧酸形式后，进行完全的1，3-手性转移，得到氟代烯烃二肽等排结构14。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2011.03.007

文献信息

• 光学活性なフルオロアルケン誘導体およびその製造方法
  申请人：学校法人東京薬科大学

  公开号：JP2015166318A

  公开（公告）日：2015-09-24

  【課題】医農薬の合成中間体として有用な光学活性フルオロアルケン誘導体及びその製造方法の提供。【解決手段】光学活性フルオロアルケン誘導体および、ジフルオロヘキセンジオール誘導体を、光学分割し、光学活性クロロフルオロヘキセンジオール誘導体、光学活性フルオロヘキセントリオール誘導体、光学活性フルオロヘキセンジオール誘導体を経、脱保護、酸化およびメチルエステル化する、光学活性フルオロアルケン誘導体（１）を製造する。【選択図】なし

  提供一种作为医药农药合成中间体有用的光学活性氟代烯烃衍生物及其制备方法。将光学活性氟代烯烃衍生物和二氟己烯二醇衍生物进行光学分离，经过光学活性氯氟己烯二醇衍生物、光学活性氟己烯三醇衍生物、光学活性氟己烯二醇衍生物，然后进行去保护、氧化和甲酯化，制备光学活性氟代烯烃衍生物（1）。【选择图】无
• Synthesis of C16–C27-fragments of bryostatins modified by 20,20-difluorination
  作者：Paul R. Mears、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.05.007

  日期：2015.6

  2-Hydroxytetrahydropyrans corresponding to the C16-C27 fragment of bryostatins which have been difluorinated at C20 (bryostatin numbering) have been synthesised. The fluorine substituents were introduced by difluoroallylation. An (E)-selective Wittig reaction using a stabilised ylide provided the required methoxycarbonylmethylene substituent with excellent stereoselectivity. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Copper-free defluorinative alkylation of allylic difluorides through Lewis acid-mediated C–F bond activation
  作者：Hikaru Yanai、Haruna Okada、Azusa Sato、Midori Okada、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.148

  日期：2011.6

  The reactions of difluorohomoallyl alcohols with trialkylaluminiums smoothly proceeded in CH2Cl2 at room temperature to give (Z)-fluoro-olefin products in excellent yields. On the basis of this chemistry, fluoro-olefinic dipeptide isostere of norvalinyl glycine was synthesized in stereoselective manner. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Copper mediated defluorinative allylic alkylation of difluorohomoallyl alcohol derivatives directed to an efficient synthetic method for (Z)-fluoroalkene dipeptide isosteres
  作者：Daisuke Watanabe、Minoru Koura、Akio Saito、Hikaru Yanai、Yuko Nakamura、Midori Okada、Azusa Sato、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.03.007

  日期：2011.5

  fluorine-substituted allylic alcohol 12 in an high yield and in an excellent Z selective manner. Subsequent imidate Claisen rearrangement of the allylic alcohol 12 proceeded with a complete 1,3-chirality transfer to give the fluoroalkene dipeptide isostere structure 14 after the final conversion of the primary alcohol 20 into the carboxylic acid form.

  光学纯的O-甲硅烷基化的（S）-2-甲基-3-羟基丙醛10a与铟介导的溴二氟丙烯的二氟烯丙基化反应提供了具有低非对映选择性的相应二氟均烯丙基醇11a，但光学纯度没有降低。通过与三烷基铝和Cu（I）体系或Grignard试剂以及催化量的CuI体系在THF中反应，二氟高烯丙基醇的每个非对映异构体的脱氟烯丙基烷基化反应有效地进行，从而以高收率和高产率获得了氟取代的烯丙基醇12极好的Z选择性方式。随后的亚胺酸酯克莱森重排烯丙醇12在伯醇20最终转化为羧酸形式后，进行完全的1，3-手性转移，得到氟代烯烃二肽等排结构14。
• Towards 20,20-difluorinated bryostatin: synthesis and biological evaluation of C17,C27-fragments
  作者：Paul R. Mears、Steven Hoekman、Claire E. Rye、Fiona P. Bailey、Dominic P. Byrne、Patrick A. Eyers、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c8ob03152e

  日期：——

  Bryostatins with modified C17–C27 fragments have not been widely studied. The synthesis of 20,20-difluorinated analogues was therefore investigated. Such substitution would inhibit dehydration involving the C19-hydroxyl group and stabilise the ring-closed hemiacetal tautomers. Following preliminary studies, allyldifluorination was used to prepare difluorinated alkenols. Oxidation followed by stereoselective

  具有修饰的 C17-C27 片段的苔藓抑素尚未得到广泛研究。因此研究了 20,20-二氟化类似物的合成。这种取代将抑制涉及 C19-羟基的脱水并稳定闭环半缩醛互变异构体。经过初步研究，烯丙基二氟化用于制备二氟化烯醇。氧化后生成的 α,α-二氟化酮的立体选择性 Wittig 反应得到 ( E)-α,β-不饱和酯，用于完成对应于 20,20-二氟化苔藓抑素的 C17-C27 片段的 2-羟基四氢吡喃的合成。这些化合物显示出与蛋白激酶 Cα 同工酶的适度结合。还尝试合成大环20,20-二氟化类似物。在初步研究期间，使用 2-烷基-3-溴-1,1-二氟丙烯进行烯丙基二氟化。