1-Ethyldimethylsilyl-1-hexen | 130613-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-Ethyldimethylsilyl-1-hexen
• CAS: 130613-28-4
• 化学式: C₁₀H₂₂Si
• 分子量: 170.37
• InChiKey: OYMBNSCJIGYAMS-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二甲基乙基硅烷 、 1-己炔 在 C₁₆H₂₁BrN₃O₂Rh 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 1-Ethyldimethylsilyl-1-hexen 、
  参考文献：
  名称：

  N,O-功能化 NHC 铑 (I) 催化剂的 β-(Z)-选择性炔烃氢化硅烷化

  摘要：

  中性和阳离子环辛二烯铑 ( I ) 与具有 NHC 和甲氧基侧供体功能的二甲基吡啶衍生的多齿配体的络合物，[RhBr(cod)(κC- t BuImCH 2 PyCH 2 OMe)] 和 [Rh(cod)(κ 2 )已制备出C,N- t BuImCH 2 PyCH 2 OMe)]PF 6 。阳离子化合物的羰基化产生二羰基络合物 [Rh(CO) 2 (κ 2 C,N- t BuImCH 2 PyCH 2 OMe)]PF 6而中性化合物的羰基化产生二羰基和单羰基中性络合物的混合物 [RhBr (CO) 2 (κC- t BuImCH 2 PyCH 2 OMe)]和[RhBr(CO)(κ 2 C,N- t BuImCH 2 PyCH 2 OMe)]。这些配合物有效催化 1-己炔与 HSiMe 2 Ph 的氢化硅烷化反应，对 β-( Z )-乙烯基硅烷产物具有显着的选择性。催化剂[RhBr(CO)(κ

  DOI：

  10.1039/d3dt01911j

文献信息

• Silylformylation catalyzed by Rh and Rh-Co mixed metal complexes and its application to the synthesis of pyrrolizidine alkaloids
  作者：Iwao Ojima、Robert J. Donovan、Masakatsu Eguchi、William R. Shay、Patrizia Ingallina、Anna Korda、Qingping Zeng

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87260-4

  日期：1993.1

  dialkyne, and an alkynyl nitrile proceed in high yields in which alkene and nitrile functionalities are inert for the reaction. Silylformylation is successfully applied to the syntheses of pyrrolizidine alkaloids, (±)-isoretronecanol and (±)-trachelanthamidine, from 5-ethynyl-2-pyrrolidinone (6) in combination with amidocarbonylation.

  Co 2 Rh 2（CO）12，Rh 4（CO）12，（t BuNC）4 RhCo（CO）4和Rh（acac）（CO）2在25°C和在大气压至一氧化碳的10个大气压下，得到（Z）-1-甲硅烷基-2-甲酰基-1-己烯（1），这是“甲硅烷基甲酰化”的产物，和/或（E）-1-甲硅烷基-1-己烯（2）。甲硅烷基甲酰化与氢化硅烷化产物的比例取决于所用氢化硅烷的电子性质，例如，PhMe 2 SiH几乎只给出1，而（MeO）3SiH赞成2的形成。当使用三烷基硅烷如Et 3 SiH和EtMe 2 SiH时，由Co 2 Rh 2（CO）12或（t BuNC）4 RhCo（CO）4催化的反应得到2,5-双（正丁基）-3 -甲硅烷基环戊-2-烯-1-酮（3）作为主要产物，是独特的甲硅烷基碳环化产物。形成机理3在氘标记实验的基础上进行了讨论。炔烃，二炔和炔基腈的化学选择性甲硅烷基甲酰化以高收率进行，其中烯烃和腈官
• Phosphoramidite complexes of Pd(II), Pt(II) and Rh(I): An effective hydrosilylation catalyst of 1-hexyne and 1-octene
  作者：Hannah K. Carroll、Fraser G.L. Parlane、Noah Reich、Benson J. Jelier、Craig D. Montgomery

  DOI：10.1016/j.ica.2017.04.065

  日期：2017.8

  The hydrophosphorane HP(OC6H4NMe)(2) was used to prepare the diastereotopic complexes [MCI2P(OC6H4NMe)OC6H4NHMe}] (M = Pd, Pt) by reaction with [MCl2(PhCN)(2)], and [RhCI(PPh3)P(OC6H4NMe) OC6H4NHMe}] by reaction with [RhCl(PPh3)(3)]. To form these complexes, the phosphorane undergoes ring-opening, whereby it is coordinated as the tautomeric neutral phosphoramidite-amino chelating ligand. The crystal structure of [RhCI(PPh3)P(OC6H4NMe)OC6H4NHMe}] was determined and the geometry about the Rh(I) atom is square-planar with cis-disposed phosphorus-donor ligands. The Rh-P distance is shortened (2.1056(6) angstrom) due to Rh(d) -> P pi-backbonding. In addition, [RhCI(PPh3)P (OC6H4NMe)OC6H4NHMe}] was shown to be an effective regio- and stereoselective catalyst for the hydrosilylation of 1-octene and 1-hexyne. (C) 2017 Elsevier B.V. All rights reserved.