(5S)-N-[(2E)-but-2-enoyl]-5-triphenylmethoxymethyl-2-pyrrolidinone | 105526-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (5S)-N-[(2E)-but-2-enoyl]-5-triphenylmethoxymethyl-2-pyrrolidinone
• 英文别名: (5S)-1-crotonoyl-5-(trityloxymethyl)-2-pyrrolidinone；(5S)-1-[(E)-but-2-enoyl]-5-(trityloxymethyl)pyrrolidin-2-one
• CAS: 105526-86-1
• 化学式: C₂₈H₂₇NO₃
• 分子量: 425.527
• InChiKey: TYXQYVQJRVQZHC-MMXQCWNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-N-[(2E)-but-2-enoyl]-5-triphenylmethoxymethyl-2-pyrrolidinone 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.83h， 生成 (S)-(+)-5-(三苯甲基氧代甲基)-2-吡咯烷酮
  参考文献：
  名称：

  由与手性助剂连接的αβ-不饱和酯和酰胺制备β-甲硅烷基酯的非对映选择性

  摘要：

  将苯基二甲基甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭添加到各种已知手性助剂的肉桂酸酯和巴豆酸酯和酰胺中是非对映选择性的，可获得高对映体过量的β-甲硅烷基酯。当在肉桂酸酯中加入甲硅烷基铜酸酯时，非对映选择性的含义与已建立的先例异常不同（1，R = Ph，R * = d）。

  DOI：

  10.1039/c39870001177
• 作为产物：
  描述：

  L-谷氨酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (5S)-N-[(2E)-but-2-enoyl]-5-triphenylmethoxymethyl-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  （S）-γ-三苯甲氧基甲基-γ-丁内酰胺作为手性助剂的不对称共轭加成反应

  摘要：

  （S）-γ三苯甲氧基甲基γ丁内酰胺（2）用作手性助剂在相应的酰亚胺（的共轭加成反应3 α的），β不饱和羧酸在CuBrSMe的存在下羧酸与格氏试剂2在THF中水解后，得到具有可预测的绝对构型和高对映体过量的β，β-二取代的羧酸（5）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84021-6

文献信息

• Conjugate Additions of a Simple Monosilylcopper Reagent with Use of the CuI·DMS Complex:  Stereoselectivities and a Dramatic Impact by DMS
  作者：Jesse Dambacher、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1021/jo048269e

  日期：2005.1.1

  reagent with DMS as the solvent is very useful with sterically hindered (β,β-disubstituted) enones, and provides very high yields of the β-silylated 1,4-addition products. Since there is no oligomerization problem associated with the simple monosilylcuprate reagent, this reagent should be considered as a very useful 1,4-silyl donor to enals, enones, and enoates in conjugate addition reactions.

  描述了利用简单的单甲硅烷基铜酸盐试剂Li [PhMe 2 SiCuI]与α，β-不饱和羰基化合物进行共轭加成。作为（CuI）4（DMS）3配合物的组分或添加的溶剂，二甲基硫醚（DMS）的存在对其化学收率和非对映体比率（dr）的水平都具有惊人的影响。产品。吉尔曼型甲硅烷基氰基甲酸酯Li（Ph 2 MeSi）2 Cu / LiCN}先前已被用来保证在共轭加成反应中获得良好的结果。与简单的Li [PhMe 2]结合使用时，不需要外部添加剂，例如HMPA，三丁基膦或二烷基锌SiCuI]试剂。已经证明，以DMS为溶剂的单甲硅烷基铜酸盐试剂与空间受阻的（β，β-二取代的）烯酮非常有用，并且提供非常高产率的β-甲硅烷基化的1，4-加成产物。由于不存在与简单的单甲硅烷基铜酸酯试剂相关的低聚问题，因此该试剂应被认为是共轭加成反应中烯，烯酮和烯酸酯的非常有用的1,4-甲硅烷基供体。
• Highly diastereoselective conjugate additions of monoorganocopper reagents to chiral imides
  作者：Jesse Dambacher、Robert Anness、Patrick Pollock、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.049

  日期：2004.2

  Grignard reagents or the Li[RCuI] reagents in ether favor the opposite syn-s-cis conformation. Influence of lithium ions on the stereoselective conjugate addition of the monoorganocuprate reagent, Li[BuCuI], has been investigated and two different mechanistic pathways are presented. The results show that iodotrimethylsilane (TMSI) is crucial for the asymmetric conjugate addition of the copper reagent, but

  描述了使用各种单有机铜酸盐试剂Li [RCuI]向手性N-烯酰基酰胺上的立体选择性缀合物加成。在THF中添加Li [RCuI]时，TMSI的存在提供了最高的立体选择性。在醚或常规的铜促进的格氏试剂中使用Li [RCuI]可获得相反的主要非对映异构体比率。呈现支持的结果的青睐抗-小号-顺使用Li的基板的构象[RCuI] / TMSI在THF中，而铜促进的格氏试剂或锂[RCuI]试剂在醚有利于相对顺式-小号-顺构象。研究了锂离子对单有机铜试剂Li [BuCuI]的立体选择性共轭加成的影响，并提出了两种不同的机理途径。结果表明，碘三甲基硅烷（TMSI）对于铜试剂的不对称共轭添加至关重要，但仅在THF中或使用12-crown-4时才重要。认为该反应在醚中进行的有机铜机理的任何关键步骤中均不涉及任何卤代硅烷。（CuI）4（SMe 2）3复合物前体在使用单有机铜试剂的共轭物加成中起重要作用。
• Employing the simple monosilylcopper reagent, Li[PhMe₂SiCuI], in 1,4-addition reactions
  作者：Jesse Dambacher、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1039/b210792a

  日期：——

  Conjugate addition reactions using the simple Li[PhMe2SiCuI] reagent to a variety of α,β-unsaturated carbonyl compounds is described; dimethyl sulfide from the purification of CuI plays a key role for very high yields as well as high stereoselectivities in the formation of β-silyl carbonyl compounds.

  本文描述了使用简单的Li[PhMe2SiCuI]试剂对多种α,β-不饱和羰基化合物进行的共轭加成反应；从CuI的纯化过程中得到的二甲基硫化物在形成β-硅基羰基化合物时对于获得非常高的产率和高的立体选择性起着关键作用。
• Highπ-Facial Selectivity Through Chelation of Magnesium Ions in the DMD Epoxidation ofα,β-Unsaturated Imides with Chiral Pyrrolidinone Auxiliaries
  作者：Waldemar Adam、Aimin Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.200300544

  日期：2004.1

  diastereoselectivity, but of the opposite sense, is observed in the epoxidation (DMD or mCPBA) of α,β-unsaturated imides equipped with pyrrolidinone-type chiral auxiliaries that bear either a hydroxymethyl or trityloxymethyl side chain. This unprecedented reversed π-facial differentiation is promoted by chelation of a magnesium ion, which results in conformational control over the essential steric interactions

  在配备带有羟甲基或三苯甲氧基甲基侧链的吡咯烷酮型手性助剂的 α,β-不饱和酰亚胺的环氧化（DMD 或 mCPBA）中观察到高非对映选择性，但具有相反的意义。镁离子的螯合促进了这种前所未有的反向 π 面分化，这导致对基本空间相互作用的构象控制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Diastereoselectivity in iodotrimethylsilane-promoted conjugate additions of organocopper reagents to chiral α,β-unsaturated imides and amides
  作者：Mikael Bergdahl、Tommy Iliefski、Martin Nilsson、Thomas Olsson

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00336-b

  日期：1995.5

  Conjugate additions of MeCu, PhCu and BuCu to the chiral enoylimides 2 a-c in the presence of iodotrimethylsilane and lithium iodide in THF give the adducts, 4a-c in yields above 90 % and diastereoselectivities from 80 to 93%. The dominating diastereomers are different from those formed with LiR2Cu/TMSCl or in copper(I)-mediated addition of Grignard reagents. Corresponding additions to enoylamides

  在THF中存在碘三甲基硅烷和碘化锂的情况下，将MeCu，PhCu和BuCu共轭添加到手性烯丙酰亚胺2 ac中，得到加合物4a-c，收率超过90％，非对映选择性为80％至93％。占主导地位的非对映异构体不同于由LiR 2 Cu / TMSCl形成的非对映异构体，或在铜（I）介导的格氏试剂中添加的非对映异构体。邻三苯甲基脯氨醇向烯酰胺中的相应添加也可产生高产率的共轭加合物，但非对映选择性较低，酰基部分的主要构型与酰亚胺相反。